PCB油墨综述..docx

PCB油墨综述曾鹏摘要：本文介绍了PCB制造过程中所用阻焊油墨的研究现状及其发展趋势， 重点介绍了可喷墨打印阻焊油墨、 柔性电路板用阻焊油墨、 水溶性碱显影感光阻焊油墨和LED封装用白色阻焊油墨的研究现状及趋势。关键词：阻焊油墨；超支化树脂；喷墨打印；感光显影印制线路板(PCB)在生产过程中， 为了提高焊接效率、 避免不需要焊接的部位受到破坏， 需要对这些部位用阻焊油墨加以保护， 阻焊油墨经过丝网印刷、 凹版印刷、 喷墨打印的方法涂布在PCB表面， 经过固化处理即可形成阻焊膜。印制电路用阻焊油墨经过了四个阶段的发展， 从早期的干膜型和热固性逐渐发展为紫外(UV)光固型， 进而出现感光显影型阻焊油墨。阻焊油墨的发展历程与设备工艺、 焊接条件以及线路要求密不可分。随着PCB进一步高密度化以及无铅焊接工艺的出现， 对于稀释剂调节油墨黏度， 使其满足喷墨打印黏阻焊油墨也提出了新的要求， 如更高的分辨率、 更细的线宽， 以及更高的耐热温度等[1-5]。本文按照阻焊油墨的实施工艺和方法， 介绍了以喷墨打印为主要技术手段的加成法用阻焊油墨， 兼有加成法工艺和减成法工艺的柔性电路板用阻焊油墨， 以及目前硬板大量使用的传统感光显影型阻焊油墨的研究现状及存在的问题， 也探讨了LED封装用高反射率的白色阻焊剂的研究进展， 拓展了阻焊剂的应用领域， 希望能对今后的工作有一定的指导作用。1、低黏度可喷墨阻焊油墨随着电子工业的发展， 一种采用加成法的全印制电子技术应运而生， 加成法工艺具有节约材料、 保护环境、 简化工序等优点， 目前被认为是未来电子行业发展的新趋势[6]。但由于其采用喷墨打印作为主要技术手段， 对油墨以及本体材料的性质有新的要求， 主要表现为：(1)控制油墨黏度，使其保证能通过喷嘴连续喷出， 防止其堵塞碰头；(2)控制固化反应速度， 实现快速初固， 防止油墨在基板因浸润而散开；(3)调节油墨触变性， 确保打印线路质量及可重复性[7-10]。对于低黏度阻焊油墨的研制， 主要采用对传统阻焊材料的改性， 辅以活性或非活性度要求。作者[11]在2012年采用PEG-200改性通用型E-51环氧树脂， 以乙二醇二缩水甘油醚为活性稀释剂，制备出黏度低于60Mpa.s的阻焊油墨。采用UVI-6976阳离子引发剂， 阻 焊 油 墨 在 能 量 为1W/cm2的 ＵＶ 光源下40s即可达到90%的固化程度， 所得的阻焊膜满足CPCA4306-2011标准。并于2013年采用 BoltornH20为原料， 合成制备了一种超支化阻焊树脂， 分子结构如图１所示[12]。相对于传统的线性高分子， 超支化结构化合物具有一定的牛顿流体的特点， 使其在喷墨过程中不存在剪切变稀的问题。由于其支化末端含有大量的活性基团， 使反应活性远高于线性高分子。采用 乙 氧 基 化 三 羟 甲 基 丙 烷 三 丙 烯 酸 酯（TMP3EOTA ） 和丙烯酸甲酯（MMA） 为活性稀释剂，1173 为光引发剂， 在能量为1W/cm2 的UV光源下20s即可实现完全固化。所制备得到的阻焊涂层可以抵抗400℃的高温， 符合PCB焊接工艺要求。2、柔性线路板用阻焊油墨随着PCB产业的发展， 柔板PCB的需求快速增长， 对相应的材料提出了新的要求， 如重量轻、厚度薄等。由于柔版上的铜导线极易氧化， 因此柔版铜导线的阻焊材料成为研究热点。传统的环氧类阻焊膜固化后显示出较高的脆性， 不能适用于柔版。因此， 在传统的树脂结构中引入柔性链段， 并保持原有阻焊性能， 成为解决问题的关键。Jeng J L ，Tsai J Y 等[13]研究了一种热固化环氧树脂， 如图2所示，在传统的环氧树脂结构中引入独立的 R1、 R2、R3基团， 分别代表6-38个碳原子的 饱和 链 段或不饱 和链段， 树脂 分子量1000-5000。采用咪唑衍生物作为固化剂， 在110℃ 条件下固化3h 即可得到阻焊膜。所得阻焊膜具有良好的柔韧性， 热分解温度高于310℃ ， 符合各项阻焊材料指标。3、水溶性碱显影感光阻焊油墨为了降低PCB制造工艺有机溶剂排放量， 减少溶剂对于环境的影响， 阻焊油墨从有机溶剂显影工艺逐渐发展为稀碱水显影， 近年来， 更是发展到水显影技术。同时， 为了满足无铅焊接技术对于阻焊膜的要求， 提高阻焊层的耐高温性能， 大量研究人员尝试在分子设计中引入有机硅结构， 以提高阻焊膜的耐高温性能。Jeong W J ，Choi B J等[14]制备了三官能及多官能的光固化环氧丙烯酸酯， 其结构如图３所示，其中R3-R7为1到3个碳原子的烷基结构。由于在分子末端引入羧基结构， 该阻焊树脂可以很好地溶于稀碱中。李世荣、官文超等[15]采用F-44树脂改性光敏基团， 比较了丙烯酰、 甲基丙烯酰基对改性F-44树脂的影响，