水盐体系相图及其应用1讲义.ppt

二、组分数 组分数是构成平衡体系各相所需要的、可以选择的最少物种数。 组分可以是一个化学元素，也可以是一个化合物。组分数是体系的重要依据，又是绘制相图的重要参数，它可以大致反应出体系的复杂程度。 水盐体系组分数的简捷表达 组分数=体系中组成盐的正、负离子数之和 三、自由度 在自然界和化工生产中，人们对体系中各相的存在、消失和生成十分注意。促使各相生成和消失的内在因素是各种盐的浓度、外界条件如温度和压力的变化引起的。而温度、压力和各个盐的浓度是可以独立改变的。有时改变一个变量就会引起相的变化，有时改变两个变量也不会引起相的变化。所谓独立变量的改变，都是指在一定范围内的改变，而不是毫无限制的改变。这个变量的改变不受其他变量的制约，这是独立的含义。最后强调的是，自由度是指参变量的数目，可以是0、1、2、3等。 通常，自由度用F表示。 四、相律 F＝C－P＋2 式中F——独立参变量数目，即自由度；. C——独立组分数； P——平衡共存的相的数目； 2——指温度和压力两个变量。 水盐体系属于凝聚体系，一般是处在大气之中，因为压力对水盐体系平衡影响甚微，所以可以不考虑压力这一外界变量对平衡的影响。 因而对水盐体系，我们用“减相律”，即凝聚体系相律。其表达形式为 F＝C－P＋1 式中的1指温度这一变量，式中的P不包括气相在内，也不考虑空气的存在。读者在应用时要特别注意。 第五节 相图研究的理论依据 一、连续原理 二、相应（对应）原理 三、化学变化统一性原理 四、奥斯瓦尔德逐次分段进行规则 五、相区邻接规则 六、直线规则 七、杠杆规则 八、向量法则 九、水盐体系书写的形式及相图绘制要求 一、连续原理 连续性原理是相图分析过程中的一个重要依据。其意义在于当系统的组成或决定系统组成的参数包括浓度和温度连续改变时，系统的性质和各别相的性质也连续改变，当新相出现或旧相消失时，系统的性质发生突变，在相图上出现转折点。例如E点。 B （盐） a b E T A （H2O） B+LB A+LA A+B L E1 E2 二、相应（对应）原理 在体系中每一个化学个体或每一个可变组成的相都和相图上一定的几何图形相对应，而且体系中所发生的一切变化都以相对应的几何图形（点、线、面、体）得到反映。 例如上图中： 1．纵轴 左纵轴的纯水一元体系，其中a点为冰点，是液相水与固相冰处于相平衡。 右纵轴为纯盐B的一元体系，其中b为B组份的凝固点，是液相B与固相B处于相平衡。 2．点 E点表示与冰和B盐两个固相平衡的共饱溶液。 三、化学变化统一性原理 不论什么体系，只要体系发生的变化相似，它们的相图（指几何图形）就相似，故在理论上研究相图时，往往不是以物质分类，而是以发生什么变化来分类。 四、奥斯瓦尔德逐次分段进行规则 如果在一过程中，物质可以呈现不同形态，然后又经过稳定性处于中间的形态，最后才到达最稳定的形态。这一原则在相变化过程中是普遍存在的，如水合物的转变。当然，这一规则不是绝对的，也会有例外。 五、相区邻接规则 在n元相图中，某个区内相的总数与邻接的相区内相的总数之间必须满足下式： R1=R-D--D+≥0 式中 R1——邻接的二个相区边界的维数； R——相图（或指相图一个截面）的维数； D-——从一个相区通过边界进入邻接区的另一个区后，消失的相的数目； D+——从一个相区越过边界进入另一个相区后新出现的相的数目。 式中的维数：点的维数是0，一条线的维数是1，平面的维数是2，立体空间维数是3。上式可适用于一元至六元相图的立体图、投影图和截面图。此规则可以用来检验出的相图是否正确，但对R1=0时无效。 六、直线规则 当把A、B两种物质混合为系统C时，或者从体系C中分离出组合物A（或B）时，A、B、C三点位于一条直线上，这就是直线规则。 七、杠杆规则 A、B、C三点所代表的物料量各与其它两点间的线段的长度成比例，这就是杠杆规则。两者我们统称直线杠杆规则或称直线反比法则。 如果用MA、MB、MC分别代表A、B、C三点的数量，则可列出如下的比例式 MA∶MB∶MC=BC∶AC∶AB 所谓反比，就是指每点所代表的数量和其它两点间线段的长度成比例，而不包括本身的那个点。MA和直线BC的长度成比例，MB与直线AC的长度成比例，MC和直线AB的长度成比例。 C B A MC MB MA 第一章 绪 论 水盐体系相图是用几何学，也就是图形的方法研究盐类在水中溶解度变化规律。 （或者说是盐类与水所形成的各种物相之间相互联系和相互转化规律）。 第一章 绪 论 本课程主要讨论两个方面的内容 1．相图分析的基础概念和基础理论