2013级chapte7.2 分子结构与晶体结构--VBT and HOT讲诉.ppt

* Review: HOT的核心 s px py pz s + px sp 2 HO s + px + py sp2 3 HO s + px + py + pz sp3 4 HO 离域Π键是由三个或三个以上原子形成的?键，而不同于两原子间的?键。在三个或三个以上用σ键联结起来的原子之间，如能满足下列条件，则可以生成离域?键： (1)这些原子都在同一平面上； (2)每一原子有一互相平行的p轨道; (3)p电子的数目小于p轨道数目的两倍。 补充 * 　CO2的碳原子取sp杂化轨道,它的两个未参加杂化的p轨道在空间的取向是跟sp杂化轨道的轴相互垂直。CO2分子里有两套3原子4电子符号为?34的p-p大?键。 III表达大?键 的结构式　　 I路易斯 结构式 II分子中有2套平行p轨道 O3分子的中心O原子采取sp2杂化，和两个端位O原子形成两个s键，另外中心O原子和配位O原子都有p轨道，共有4个电子,小于轨道数的两倍6，满足上述条件即可形成离域Π34键。 CO32–离子中的大?键 　　碳酸根离子属于AY3型分子，中心碳原子取sp2杂化形式，碳原子上有一个垂直于分子平面的p轨道；端位的3个氧原子也各有1个垂直于分子平面的p轨道；分子的总价电子数等于24，3个C－O s键有6个电子，每个氧原子上有2个不与分子平面垂直的孤对电子对，因此4个平行p轨道中共有24-6-3×4=6个电子，所以CO32–离子中有1个4轨道6电子p-p大?键，符号为?46。 * III表达大?键 的结构式　　 I路易斯 结构式 II分子中有2套平行p轨道 S ?O O? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? N ?O O? ? ? ? ? ? ? ? ? ? S sp2 N sp2 臭氧(O3) sp2 ? ? O ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? O O ? ? 2?(sp2-sp2)? O O N? O ? ? ? 120? - 3?(sp2-px)? + 键长(pm): 136(单键) 124 118(双键) 说明有大?键存在 N sp2 * * 2—2杂化轨道理论 Hybrid Obital Theory--HOT 一、HOT要点 1.无论单质还是化合物，原子从不以基态形式存在，各种原子总是以某种激发态和杂化态参加化学结合，原子基态是由理论推想出的理想状态。 2.所谓原子在化学结合过程的激发态，是指原子（中心原子）要根据与其结合的其他原子（配位原子）的数目和自身价电子层结构的特点，提供必要的单电子成键，价轨道中的成对电子也可以拆分为单电子成键。 Core：中心原子在激发态中提供必要数目的成单电子进行成键，进行AO的重叠. * 3.所谓原子在化学结合过程的杂化态，是指中心原子要根据与其结合的其他配位原子的数目和自身价电子层结构的特点，提供足够多的AO 。这种成键AO要在化学结合过程中经过一个杂化过程，即把成键的能量相同或相近的几个不同特征的 AO组合起来，重新分配能量和伸展方向，以满足化学结合的需要。这种AO组合的过程，称之为轨道的杂化，杂化形成的轨道——杂化轨道 * Notes: 例如： s + 3p 4个 sp3 HO 5.杂化轨道成键要满足AO最大重叠原理，即HO与其他AO进行重叠形成的键往往是σ键。 HO可以一个电子，可以一对电子，还可以是空的HO. 4. 由几个AO参加杂化便形成几个杂化轨道HO。 即杂化轨道的数目要守恒. 对HO的要求： HO要么都成键，要么保留孤对电子，一般不允许HO有单电子未成键。 * 6.杂化轨道与其他AO成键要满足化学键间斥力最小原则，即杂化轨道与其他AO成键有一定的方向和夹角。因此杂化轨道的类型往往可以确定分子的空间构型。 HON HO空间构型 夹角 2 直线型 180° 3 平面三角形 120° * HON HO空间构型 夹角 4 四面体 109°28′ 5 三角双锥 90° 120° 6 八面体 90° 180° * 二、HOT解释分子形成及结构的步骤 “四步曲” 基态； 激发态； 杂化态； 成键态 sp 杂化：同一原子中 ns-np 杂化成新轨道；一个 s 轨道和一个 p 轨道杂化组合成两个新的 sp 杂化轨道。 sp 杂化轨道间的夹角是180o，分子的几何构型为直线型 BeCl2形成时的s