基础化学第八部分原子结构和元素周期律.ppt

第八章 原子结构和元素周期律 第一节 氢原子光谱和波尔理论 第二节 微观粒子的特性 第三节 氢原子结构 第四节 多电子原子结构 第五节 元素周期表 第六节 元素性质的周期性 第一节 氢原子光谱和波尔理论 一 、氢原子光谱 二 、波尔理论 原子结构的发展简史 1.德谟克利特 气态原子被火花、电弧等方法激发产生光，棱镜分光色散后，得到几条不连续的线状光谱，称为原子光谱。 氢原子光谱的特征： 不连续光谱（线状光谱） 其频率具有一定的规律 二、玻尔理论 （一）玻尔原子结构模型的基本要点： ① 电子在某些特定轨道上绕原子核做圆周运动； ② 电子在不同轨道上运动时，其能量不同； ③ 只有当电子在能量不同的轨道之间跃迁时，原子才会吸收或释放能量。 定态 氢原子核外电子只能在某些符合量子化条件的圆形轨道上运动。一般情况，核外电子处于能量最低的状态。 在该状态下运动的电子，既不吸收能量，也不放出能量，电子的能量保持不变。这时原子处于稳定状态，称为定态。 能级 根据量子化条件，推导出氢原子轨道半径为： 氢原子轨道能量为： 当 n 由小变大，氢原子轨道能量由低到高发生变化。电子离核越远，能量越高；离核越近，能量越低。原子轨道的这些不同的能量状态称为能级，其中能量最低的状态称为基态（n＝1），其余能量高于基态的状态称为激发态。 跃迁 一般情况，原子核外电子处于基态。当原子受到辐射、加热或通电激发时，电子获得能量跃迁到激发态。处于激发态的电子不稳定，只有10-8～10-9s的寿命，自发跃迁回能量较低的轨道（注意：不一定是基态），同时将能量以光的形式释放出来。显然，释放出的光的频率决定于跃迁前后两种原子轨道的能量差。由于原子轨道的能量是不连续的，所以释放的光的频率也是不连续的，因而我们只能观察到线状的原子光谱。 玻尔理论的成功： 解释了原子可以稳定存在的问题 解释了氢原子光谱的产生原因和不连续性 玻尔理论无法解释： 多电子原子的原子光谱 氢原子光谱的精细结构 玻尔理论失败的根本原因： 用描述宏观物体的经典力学理论来描述微观粒子。 电子波是电子无数次行为的统计结果，是一种统计波，几率波。 微观粒子的波粒二象性 1927年，戴维逊和革末用电子束代替X射线做晶体衍射实验，得到了与 X 射线衍射图象相似的衍射环纹图，确认了电子具有波动性。 进一步的实验表明，分子、原子、中子、α 粒子等微观粒子都具有波粒二象性。 二、不确定原理 在经典力学中，任何时刻宏观物体的运动都同时具有确定的位置和速率（或动量）。而对具有波粒二象性的电子等微观粒子，海森堡不确定原理指出：我们无法同时准确的确定电子的位置和动量，其数学表达式为： 不确定原理表明，电子等微观粒子与宏观物体有完全不同的运动特点：电子的位置确定得越准确（?x 越小），则电子的动量就确定得越不准确（?px 越大 ）。反之亦然。 二、不确定原理 微观粒子体积、质量极为微小，运动速率极其快速，和观察所用的工具——光子——在同一数量级别，所以观察者和观察仪器对其影响不能忽略。 电子的位置至少要确定到原子大小的范围（?x≈10-10m）才有意义，则可算出其运动速率的不确定值： 电子运动速率的不确定值 ?vx 甚至超过电子本身的运动速率 vx 。 二、不确定原理 显然，不确定原理是微观粒子运动本性的真实反映，是所有描述电子运动的物理学理论的基础。所以，具有明确运动速率的电子，其空间位置必然具有不确定性，是不可能沿着玻尔假设的原子核外的圆形轨道作定速运动。 量子物理学中，引入了几率函数描述微观粒子的运动，它指明了电子在空间某些特定区域内出现的概率。所以描述电子的波是几率波，是统计平均的结果。 第三节 氢原子结构 一 氢原子的薛定谔方程及其解 二、四个量子数 三、概率密度与电子云 四、波函数和概率密度的图形 氢原子的某些波函数、径向波函数和角度波函数 四个量子数 主量子数 n 角量子数 l 磁量子数 m 自旋角动量量子数si 自旋量子数ms 自旋量子数 ms用于描述电子的自旋运动状态，取值为 +1/2 和 -1/2，常用箭号 ? 和 ? 表示电子的两种自旋方向。自旋平行时两个电子自旋方向相同( -? 和 ?ˉ )，自旋反平行时两个电子自旋方向相反( -? ) 。 自旋量子数 ms并非在求解薛定谔方程时引入。 电子层、亚层、原子轨道与量子数的关系 三、概率密度与电子云 波函数ψ(r,?,? ) 的平方ψ2 有着明确的直观的物理意义：ψ2 代表在核外空间某一点电子出现的概率密度。概率密度是指电子在核外空间某处附近单位微体积内出现的概率。 以小黑点的疏密表示核外空间