二苯基乙二酮的制备及薄层色谱预习报告及思考题..doc

实验一 二苯基乙二酮的制备及薄层色谱 一、实验目的 1. 学习安息香氧化制备α—二酮的原理与方法。 2. 掌握薄层色谱的原理，薄层板的制作。 3. 学习薄层色谱法跟踪反应进程。 二、基本原理 （一）制备二苯基乙二酮的原理 （二）薄层色谱的相关知识 1.薄层色谱的原理 薄层色谱（Thin Layer Chromatography）常用“TLC”表示。其原理概括起来是：由于混合物中的各个组分对吸附剂（固定相）的吸附能力不同，当展开剂（流动相）流经吸附剂时，发生无数次的吸附和解吸过程。吸附能力弱的组分随流动相迅速向前移动，吸附能力强的组分滞留在后。由于各组分具有不同的移动速率，最终得以在固定相薄层上分离。 2.薄层色谱常用的吸附剂 （1）薄层吸附色谱的吸附剂最常用的是硅胶和氧化铝。 （2）硅胶是无定形多孔性物质，略具酸性，适用于酸性或中性物质的分离。 （3）薄层色谱用的硅胶分类： 硅胶 H — 不含粘合剂； 硅胶 G — 含煅石膏粘合剂； 硅胶 HF254 — 含荧光物质，可在波长254nm紫外光下观察荧光； 硅胶 GF254 — 既含煅石膏又含荧光剂。 （4）粘合剂：煅石膏（CaSO4 · ? H2O）、淀粉、羧甲基纤维素钠（CMC） 加粘合剂的薄层板称为硬板，不加粘合剂的薄层板称为软板。 3.薄层板的制备 薄层板分为干板和湿板。薄层应尽量均匀而且厚度（0.25~1mm）要固定。否则，展开时溶剂前沿不齐，色谱结果页不易重复。湿板的制法有“平铺法”和“浸渍法”两种。 常用的是一种简易平铺法： （1）铺板：取硅胶粉与0.5~1%的CMC水溶液在烧杯中调成糊状（不要用力过大、过快，以免产生气泡），迅速铺在清洁干燥的载玻片上，用玻璃棒将其涂满整块玻璃片，用手轻轻振摇玻璃片，使表面均匀平滑，放在水平台上，室温下晾干后进行活化。 （2）活化：烘箱要慢慢升温，硅胶板一般在105~110℃恒温30min 。 4.点样 通常将样品溶于低沸点溶剂（丙酮、甲醇、乙醇、氯仿、苯、乙醚和四氯化碳等）配成1%溶液，用内径小于1mm、管口平整的毛细管点样。 点样前，在距薄层板底端约1 cm处，用铅笔轻轻划一条横线，作为起始线。然后用毛细管吸取样品溶液，垂直地轻轻接触到薄层板的起始线上。点样要轻，不可刺破薄层。 （1）斑点直径一般不超过2mm。 （2）因溶液太稀，一次点样不够，如需重复点样，则应等前次点样的溶剂挥发后方可重点，以免样点过大，造成拖尾、扩散等现象，影响分离效果。 （3）若在同一块板上点多个样，样点间距应为1~1.5cm。 （4）点样结束待样点干燥后，方可进行展开。 （5）样品太少时，斑点不清楚，难以观察，但样品量太多时，易造成斑点过大，互相交叉或拖尾，以致不容易分开。 5.展开 将选择好的展开剂放在层析缸中，使层析缸内空气饱和，再将点好样品的薄层板放入层析缸中进行展开。 使用足够的展开剂以使薄层板底部浸入溶剂3~5 mm，但溶剂不能太多，否则样点在液面以下，溶解到溶剂中，不能进行层析。 当展开剂上升到薄层板的前沿（离顶端5~10mm处）或各组分已明显分开时，取出薄层板，立即用铅笔划出溶剂前沿的位置，找出各斑点。根据比移值（Rf ）的不同对各组分进行鉴别。 6.显色 （1）直接观察：展开后，如果化合物本身有颜色，就可直接观察它的斑点。 （2）紫外灯下观察：很多有机物本身无色，可在紫外灯下观察有无荧光斑点，圈出斑点位置。 （3）碘薰法：薄层板的溶剂挥发后，放在含有0.5g 碘的密闭容器中。碘与展开后的有机化合物可逆地结合，在数秒钟内化合物斑点呈黄棕色。色谱板在展开缸内取出后，呈现的斑点在2~3s内消失，因此，必须立即用铅笔标出化合物位置。 （4）显色剂显色：一般的显色剂，还有腐蚀性的显色剂，如浓硫酸、浓盐酸、浓磷酸等。 7.比移值的测定 比移值（R f） 表示物质移动的相对距离，即展开后样品点到原点的距离和溶剂前沿到原点的距离之比，常用分数表示。 R f 值与化合物的结构、薄层板上的吸附剂、展开剂、显色方法和温度等因数有关。但在上述条件固定的情况下，R f 值对每一种化合物来说是一个特定的数值。当两个化合物具有相同的R f 值时，在未做进一步的分析之前不能确定它们是不是同一个化合物。在这种情况下，简单的方法是使用不同的溶剂或混合溶剂来作进一步的检验。 Rf= 式中：a为溶质由点样中心到展开后溶质最高浓度中心的距离；b为有点样中心到展开剂前沿的距离。 三、实验准备 1.试剂：二苯基羟乙酮2.2g(0.01mol),冰醋酸10ml,三氯化铁5.5g,70%乙醇。 2.仪器：100ml三口烧瓶，球形冷凝管，锥形瓶，布氏漏斗，吸滤瓶，