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仪器分析习题解答第二版_化学工业
北京化工大学
仪器分析习题解答
董慧茹 编
2010年月
25. 解： pHs = 4.00 , Es = 0.209V
pHx = pHs ＋
(1) pHx1 = 4.00 + = 5.75
(2) pHx2 = 4.00 ＋ = 1.95
(3) pHx3 = 4.00 ＋ = 0.17
26. 解： [HA] = 0.01mol/L , E = 0.518V
[A-] = 0.01mol/L , ΦSCE = 0.2438V
E = ΦSCE － 2H+/H2
0.518 = 0.2438 － 0.059 lg[H+]
[H+] = =
0.518 = 0.2438 － 0.059 lg
lg = - 4.647
= 2.25×10-5
27. 解： 2Ag+ + CrO = Ag2CrO4
[Ag+]2 =
- 0.285 = 0.2438 - [0.799 + ]
= - 9.16 , = 6.93×10-10
[CrO] = = 1.59×10-3 (mol/L)
28. 解：pBr = 3 , aBr- = 10-3mol/L
pCl = 1 , aCl- = 10-1mol/L
百分误差 = ×100 = ×100 = 60
因为干扰离子Cl-的存在，使测定的aBr- 变为：
a= a＋×a= 10-3＋6×10-3×10-1=1.6×10-3
即a由10-3mol/L变为1.6×10-3mol/L
相差3.0 - 2.8 = 0.2 pBr单位
29. 解：
(1) 由pH―V图查得 V终点 = 9.10ml
由ΔpH/ΔV―V图查得 V终点 = 9.10ml
(2) 计算[HA]
[HA] = = 0.09100 (mol/L)
(3) 化学计量点的pH值
pH Δ2pH/ΔV2
6.80 +42.5
9.10 -40.0
pH终点 = 6.80 + ×42.5 = 7.98
30. 解： R = =
R = = = ≈ 317(Ω)
R = = = = 26.7(Ω)
所对应的电阻值范围是26.7-317Ω。
31. 解：根据所给电阻值，求出电导值，具体如下：
从右上图可得化学计量点时HCl的体积为3.25ml
3.25 × 1.00 = Cx × 100
Cx = 0.0325（mol/L）
即溶液中NaOH的浓度为0.0325 mol/L。
32. 解： (1) Φ = Φθ +
= - 0.403 +
= - 0.455（V）
Φ = Φθ － 0.059 lg[Cl]
= 0.222 － 0.059 lg（0.0334）
= 0.309（V）
E池 = 0.309 －（- 0.455）= 0.764 (V)
(2) E外 = 0.764 + iR
= 0.764 + 0.0283 × 6.42
= 0.946（V）
33. 解：
(1) ∵ Φθ = 0.71 ＞ Φθ = - 0.152
且 [Br] = [I] = 0.0500 mol/L
显然I应在电极上先沉积，Br开始沉积的电极电位为：
Φ = Φθ － 0.059 lg[Br]
= 0.71 － 0.059 lg[0.0500]
= 0.148（V）
[I] = 1.00 × 10 mol/L 时的电极电位为：
Φ = Φ = Φθ - 0.059 lg[I]
= - 0.152 － 0.059 lg[1.0×10]
= 0.202（V）
对于阳极过程Φ 必须负于（小于）Φ 方可定量分离，而今
Φ ＞，故不能定量分离。
(2) 因为 Φθ =
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