有色金属冶金原理(第二章)试题.pptVIP

有色金属冶金原理 第二章 第二章 化合物的离解-生成反应 第一节 概述 常见化合物：氧化物、碳酸盐、硫化物、氯化物等。 反应类型： 氧化物：4Cu+ O2 =2Cu2O 碳酸盐：CaO + CO2= CaCO3 硫化物：2FeS + S2 = 2FeS2 氯化物：2CuCl + Cl2 = 2CuCl2 还原剂化合物：2C + O2 = 2CO 2CO + O2 = 2CO 第二节 离解-生成反应的ΔG-T关系式 绝大多数的离解-生成反应可用下通式表示: A(s) + B(g) = AB(s) 反应的吉布斯自由能变化 ΔG0=-RTlnKp=RTlnPB-RTlnP0 式中P0为标准压力(101325Pa) PB为反应平衡时的气相B的压力,称为化合物AB的离解压. 按相律分析,反应的自由度为 f=(3-1)-3+2=1 所以在相平衡保持不变的条件下，压力和温度这两个影响平衡的因素只有一个可独立改变,另一个为依变数,既PB=Φ(T),离解压仅取决于温度。 ΔG0 = A + BT 第三节 氧化物的吉布斯自由能图（氧势图、氧位图） 对反应：2Me + O2 = 2MeO 存在ΔG0 = A + BT 一、单位和标准状态 单位要统一 标准状态。 二、△G—T直线式的截距和斜率 ΔG0 = A + BT ΔG0 = ΔH0 - ΔS0T 所以 ： A = ΔH0 B= - ΔS0 2Me+O2=2MeO 凝聚物资的△S都比较小，因此反应的斜率决定于氧气的△S。B值大多处于120-180之间。 冶金中常见的还原剂(C,CO,H2)的氧化反应，由于反应前后气体摩尔数的变化规律不同,斜率B值有所不同。 相变的影响。 当反应物相变时,ΔS0降低,B值加大,故斜率增大,截距A降低. 当生成物相变时, ΔS0增加,B值降低,故斜率增大,截距A增加. 三、吉布斯自由能的应用 给出氧化物生成自由能与温度变化的规律。 表明了各种氧化物在给定温度下的稳定性顺序。 可用来选择氧化物的还原剂。 第四节 氧化物的离解和金属的氧化 一、氧化物离解 –生成反应的热力学 对于反应：2Me+O2=2MeO ΔG0 = A + BT=-RTlnKp=-RTln(Po/Po2) RTlnPo2-RTlnPo=A +BT logPo2=（A+BT+8.314×2.303log101325）/(8.314×2.303T)=A’/T + B’ 给出反应的ΔG0 = A + BT，就可以求出指定温度下的反应的分解压。 例：P42 大多数氧化物的离解压都很低。 用离解的方法来获取金属几乎不可能。 金属的氧化关系到金属的腐蚀等问题。 离解-生成反应平衡图 2Me+O2=2MeO logPo2=A’/T + B’ ΔG0 = RTln(Po2/Po)-RTln(po2/Po) ΔG0 =RTlogPo2- RTlogpo2 吉布斯自由能图中的专用标尺 等温方程式用于氧化物离解-生成反应时。 2Me+O2=2MeO ΔG0 = RTln(Po2/Po)-RTln(po2/Po) Po2对不同氧化物有不同值 ΔG0 = RTln(Po2/Po)= A +BT 而RTln(po2/Po)对不同氧化物是一样的。 RTln(po2/Po)通常称为体系的氧位或氧势。 RTln(po2/Po)=0 + Rln(po2/Po) ×T 该直线的截距都为0。为以（T=0， ΔG0 ）为起点的放射状直线。该直线上的点为po2相同的点。 二、铁氧化物的离解-生成反应 实际上是研究多价氧化物的离解生成热力学。 Fe2O3—Fe3O4—FeO—Fe 类似的氧化物还有： MnO2—Mn2O3—Mn3O4—MnO—Mn CuO—Cu2O—Cu TiO2—Ti3O5—Ti2O3—TiO—Ti MoO3—Mo2O5—MoO2—Mo 高于570℃时 2Fe +O2=2FeO ΔG0 =-526599+133TlogPo2=-27503/T+11 6FeO + O2 =2Fe3O4 ΔG0 =-636888+256TlogPo2=-33263/T+18 4Fe3O4 + O2 = 6Fe2O3 ΔG0 =-587350+340TlogPo2=-30690/T+22 低于500 ℃时 1.5Fe+ O2 = 0.5Fe3O4 ΔG0 =-563961+169TlogPo2=-29458/T+14 三、碳酸盐离解的热力学 碳酸盐是冶金、化工常用原料。如菱镁矿、菱铁矿、菱锌矿、石灰石和白云石等。 离解反应通式为： MeO + CO2 = MeCO3 logPCO2=A’/T + B’ 对 CaO + CO2 =