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1.1 金属电化学腐蚀原理 1.1 金属电化学腐蚀原理 1.1 金属电化学腐蚀原理 2.2 力学因素 应力腐蚀保护 ① 降低设计应力 在空气条件下, K1-应力强度;?-拉应力;a-裂纹深度;Y-修正系数;K1c-材料临界断裂韧性。 在腐蚀条件下同样存在K1SSC(小于K1c,通常为1/2-1/5)。 2.2 力学因素 ② 合理设计与加工减少局部应力集中 选用对接焊接结构、大的曲率半径、采用流型设计等。 2.2 力学因素 ③ 降低材料对SCC的敏感性 退火热处理消除残余应力,时效处理改善合金组织(消除晶间偏析)降低对SCC的敏感性。 ④ 其他方法 合理选材,采取阴极保护。 (2) 疲劳腐蚀 1.2 腐蚀速度 对于一个给定的腐蚀电池,如果工作达到稳定状态时的腐蚀电流为Icorr,则腐蚀电池的初始电动势为, 其中 和 分别为阴、阳极极化阻力, 为欧姆电阻(溶液电阻+线路电阻)引起的电位降。 1.2 腐蚀速度 腐蚀电位 从上图可知,当腐蚀的欧姆电阻为零时,极化曲线相交于S点。该点为腐蚀电池在理论上可能达到的最大腐蚀电流Imax。此时对应的电位为腐蚀电位Ecorr。例如单一的一种金属,由于电化学不均一性,而存在许多微阴极和微阳极。 1.2 腐蚀速度 (3)腐蚀极化图的应用 判断腐蚀过程的控制因素 阻力最大的腐蚀步骤成为控制因素。从上述可知, 因此腐蚀电池工作时的腐蚀电流为 (1-7) 1.2 腐蚀速度 根据(1-7)式便可容易判断Icorr取决于PK还是PA或R。可分为如下四种: PK》PA PK《PA PK≈PA R》PK+PA 1.2 腐蚀速度 确定金属的自腐蚀电流Icorr 通过实验测出阳极极化曲线和阴极极化曲线,然后将两者的直线段延长相交便可得到。 多电极系统的图解分析(自学) 1.2 腐蚀速度 (3)腐蚀速度与腐蚀性评价 腐蚀速度的计算 金属的腐蚀是一个电化学过程,因而可用腐蚀电流来表征。 (1-8) 式中W-时间t内金属腐蚀的重量,g;Q-时间t内从阳极上流过的电量;t-金属遭受的腐蚀时间,s;I-电流强度,A;A-莫尔质量g/mol;n-参加反应的电子数;F-法拉第常数。 如果使用阳极的电流密度iA(A/m2)来计算,则(1-8)转化为 (1-9) 式中K-单位时间单位面积上的腐蚀量,即腐蚀速度,g/(m2·h);S-阳极区面积,m2。 1.2 腐蚀速度 在均匀腐蚀的情况下,常采用重量指标和深度指标来表示腐蚀速度。 ?重量法 失重法-腐蚀产物很好的去处而不伤害金属主体。 (1-10) 式中W0-腐蚀前金属重量,g; W1-腐蚀后金属重量,g; t-金属腐蚀时间,h;S-金属与腐蚀介质的接触面积,m2。 增重法-腐蚀产物全部依附在金属上而不易去处。 (1-11) 式中W0-腐蚀前金属重量,g; W1-腐蚀后金属重量,g; t-金属腐蚀时间,h;S-金属与腐蚀介质的接触面积,m2。 1.2 腐蚀速度 ?深度法 腐蚀后金属厚度的减少来表示。 (1-12) 式中D-金属每年的腐蚀深度,mm/a; ?-金属的密度,g/cm3。 此外还有容量法、力学性能变化率以及电阻变化率等来表示腐蚀速度。 1.2 腐蚀速度 腐蚀速度的影响因素 ?金属本身的影响 金属的电极电位、超电压、钝性、组织成分、表面状态以及腐蚀产物等。 电极电位越高,金属的耐蚀性越好;超电压越大,金属的腐蚀速度越小;钝化越好越稳定;金属的组成对腐蚀速度影响较大,往往引起电化学的不均匀性而加快腐蚀,但是加入的合金元素也会提高金属基体的热力学稳定性或促进钝化或形成保护膜等方式。此外多相合金由于存在电位差而易形成微电池。 ?处理工艺 热处理可有效改善合金中的应力分布、晶粒大小以及第二相的形貌与分布以及再结晶等,此外还有冷变形、机械加工以及铸造和焊接等处理。 1.2 腐蚀速度 ?介质环境 包括组成、pH值、温度、浓度、流速以及压力等。 组成的影响主要集中在阴离子的种类上,阴离子增加金属腐蚀速度的作用顺
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