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2006量子12.
§1.2 Schr?dinger方程
1. Schr?dinger方程
量子力学的基本定律是波函数所满足的偏微分方程。
这个方程对于波函数应该是线性的,即若和是方程的解则也是方程的解,以满足叠加原理的要求;它应该与粒子的内在属性参数(例如质量,电荷,自旋)有关,却与粒子的状态参数(例如能量,动量,角动量)无关。
这个方程是什么样的方程?我们可以从de Broglie波得到一些启示。de Broglie波的波函数是
所以
而对于自由粒子
所以
这个方程就满足上面的要求。它可以看作是在经典关系中进行代换
,
,
并且把它们作用于波函数得到的。容易验证:由de Broglie波的线性叠加所构成的波函数
都满足上面的方程。
由此我们可以推广地说:若粒子在外势场中运动,其能量的表达式为
则它的波函数应该满足方程
此即单粒子运动的Schr?dinger方程(1926)。它是量子力学的基本定律,然而在本质上是一个假定。它的正确性是靠实验来检验的。
当然,Schr?dinger当初提出这个方程的时候并不是沿着上面的思路。Schr?dinger的思想是“作为本征值问题的能量量子化”(见§5.4)。
2. 几率守恒定律
粒子的空间几率密度是
所以
根据Schr?dinger方程,
并且(注意),
所以
记
则
这表示了一种守恒定律。因为,对任何体积,
等式右方用Gauss定理,得
是在体积内发现粒子的总几率,而(矢量指向的外边)是矢量穿过封闭曲面向外的总通量。所以是“几率流密度”,而上式表现了几率守恒。
如果是一个一般的函数,则的积分可能与时间有关,所以它的归一化就变成了一个不可能随着时间的推移一直被满足的要求。但若它满足Schr?dinger方程,则
即与时间无关,所以波函数的归一是可以永远保持下去的。由此还可以看出:几率守恒也就是粒子数守恒,因为它表示:一个粒子既不可能凭空产生,也不可能凭空消失。
几率流密度还可以写成另外的样子,其物理意义可能更清楚一些。
其中。代入de Broglie波,我们发现
所以上面的表达式还是有点道理的。
(提问:如果是复函数,还有几率守恒定律吗?由此你怎样理解的虚部的物理意义?)
3. 初值问题,*自由粒子的传播子
对于时间变量而言,Schr?dinger方程是一阶微分方程,所以只要给定初始时刻()的波函数,那么以后任何时刻的波函数都能够完全决定。
以下我们以自由粒子的情形为例,说明这样的初值问题可以如何求解。
前面已经指出:波函数
满足自由粒子的Schr?dinger方程。它的初值是
所以是的动量几率振幅,可以如下地求出:
代入即得
一般地说,我们还可以把初始时刻取为,那么
这个式子又可以写为
其中
并且可以完全积分出来,其结果为
称为自由粒子的“传播子”(propagator),因为在点的波函数通过它对点的波函数做出贡献。不难发现,满足
以及
注意,这个传播子只适用于自由粒子,而不同系统的传播子是不同的。用数学的语言来说,传播子就是Green(格林)函数。
4. 定态Schr?dinger方程,能量本征方程
若与时间无关,则Schr?dinger方程可以分离变量求解,即设
代入Schr?dinger方程中得
此式必须等于常数,记为E,则第一个方程成为
它可以容易地解出,得
而第二个方程成为
这个方程称为定态Schr?dinger方程。对应地,波函数成为
这样的波函数称为定态波函数,它所描写的粒子状态称为定态。由于
正是粒子的总能量(动能加势能)算符,所以常数E的物理意义就是粒子的能量,而定态就是体系的能量有确定值的状态。
形如
算符作用于波函数常数乘以这波函数
的方程称为该算符的本征方程,常数称为本征值,方程的解称为(该算符的属于该本征值的)本征函数。由于定态Schr?dinger方程就是
所以它也就是能量本征方程,而波函数也就是能量值为的能量本征函数。
可以证明:在定态(也就是波函数具有的形式)时,体系的各种力学性质都不随时间而改变,这是“定态”这个名词的本来含义。
5. 非定态
必须注意,定态波函数只是(含时间的)Schr?dinger方程的特解。不难证明:Schr?dinger方程的一般解是定态波函数的线性组合,即
其中是复常数(直接代入方程即可验证),这样的状态称为非定态。记得对于任何状态,能量的平均值是(如果是归一化的)
代入上面的解,我们就发现(如果已经归一化)
所以是在状态下任意时刻能量值出现的几率。虽然与时间有关,这个几率却是不随时间而改变的。
所以我们可以说,在与时间无关的情况下,求出了定态Schr?dinger方程的全部解,其实也
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