医学有机化学--第七章醛、酮和醌课件.pptVIP

2009-02-17 第一节 醛、酮 二、命名 三、醛酮的制备 四、化学性质 1、亲核加成反应 2、α-氢的反应 4、醛的特殊反应 要点 (2)与品红亚硫酸试剂（希夫试剂）的反应 用途：鉴别醛，以区别酮。 鉴别甲醛，以区别其它醛。 品红是一种红色染料，通二氧化硫与其溶液中则得无色的品红亚硫酸溶液(也叫Schiff试剂)。 这种试剂与醛类作用，显紫红色；酮类与Schiff试剂不起反应，因而不显颜色(丙酮作用极慢) 。 甲醛与Schiff试剂所显的颜色加硫酸后不消失，其他醛所显的颜色则褪去。 (3) Cannizzaro反应 (歧化反应) 不含α-H的醛，在浓碱作用下，醛分子间发生氧化还原反应，即一分子醛被氧化为羧酸，另一分子醛被还原为醇，生成物是羧酸盐和醇的混合物。这种反应称为歧化反应，也称Cannizzaro(康尼查罗)反应。 一、醌的结构、分类和命名 醌是一类含有环己二烯二酮结构的化合物，有对位或邻位两种结构。醌类化合物不是芳香族化合物，但根据其骨架可分为苯醌、萘醌、蒽醌等。 第二节 醌 醌通常是以相应的芳烃衍生物来命名。以苯醌、萘醌、蒽醌为母体，两个羰基的位置可用阿拉伯数字注明，或用对、邻、远及α，β等标明。 * * Aldehyde 、ketone and quinone 醛和酮是分子中含有羰基官能团的有机物。 一、醛、酮的结构和分类 1、醛酮的结构 δ- δ+ δ- δ+ 饱和醛酮 脂肪醛酮 芳香醛酮 按照羰基数目 按照烃基的结构 2.醛酮的分类 根据所连烃基是否饱和 芳香醛酮 1、普通命名法：适用于简单的醛酮 (1)脂肪醛 按分子内碳原子数称为某醛 乙 醛 丙 醛 (2)芳香醛把芳基作为取代基 苯乙醛 苯甲醛 (3) 酮则按羰基所连的两个烃基称为某(基)某(基)酮。 甲(基)乙(基)酮 2、系统命名法：对结构复杂的醛酮 （1）饱和脂肪醛酮的命名 选主链：含羰基的最长碳链； 编号：应从含有醛基的一端或靠近羰基的一端开始； 确定名称：根据主链碳原子个数称为“某醛”或“某酮”，并将取代基的名称、个数按次序规则排列在“某醛”或“某酮”之前(亦可用α、β、γ、……等表明支链或取代基的位次) 。 2-甲基丁醛 (α-甲基丁醛) 4-甲基-2-戊酮 （2）不饱和脂肪醛、酮的命名 ①选含羰基、不饱和键在内的最长碳链为主链。 ②从醛基（或靠近酮基）一端开始对主链碳编号。 ③还要标明不饱和键的位次。 2-丁烯醛（巴豆醛） 4-甲基-3-戊烯-2-酮 （3）脂环酮的命名 ①根据构成环的碳原子总数称为“环某酮”。 ②从羰基碳开始编号，并尽量使取代基的编号最小。 ③将取代基的位次、数目、名称写在“环某酮”前面。 3-甲基环己酮 2-甲基-5-乙基环戊酮 （4）含有芳环的醛、酮的命名 以脂肪醛、酮为母体，芳烃基作为取代基。 苯乙醛 1-苯基-2-丁酮 苯乙酮 （5）多元醛、酮的命名 应选取羰基最多的最长碳链作主链，并标明酮基的位置和个数。 戊二醛 2,4-戊二酮 乙酰丙酮 1.伯醇和仲醇的氧化 2.从烯烃和炔烃制备 （1）烯烃的氧化 （2）炔烃的水合 （3）芳香化合物的Friedel-Crafts反应 亲核试剂一般含有带负电荷或孤对电子的原子或基团。常见的亲核试剂有：氢氰酸、亚硫酸氢钠、醇、水及氨的衍生物等。 注意： 亲核加成的难易除与亲核试剂的强弱有关外，还与羰基所连基团的诱导效应和空间效应有关。例如： （1）与氢氰酸加成 ?-氰醇（?-羟基腈） 说明： 1、醛、脂肪族甲基酮和八个碳以下的环酮能反应，而芳香酮难发生反应。 2、有机合成中引入羧基或增长碳链 练习 α-羟基磺酸钠 2、用途：鉴别、分离或提纯以上醛、酮。 （2）与亚硫酸氢钠的加成 1、醛、脂肪族甲基酮和八个碳以下的环酮能反应，而芳香酮难发生反应。 说明： 练习 (3)加醇 半缩醛 缩酮 缩醛 1、缩醛和缩酮对碱和氧化剂都很稳定遇稀酸则分解成原来的羰基 化合物 说明： 2、有机反应中常借此保护醛基和酮基 练习 （4）与氨衍生物加成 羰基化合物与羟氨、2，4-二硝基苯肼及氨基脲的加成缩合产物，都是结晶体，具有固定熔点，可用来鉴别醛、酮。加成缩合产物，在稀酸作用下能水解为原来的醛和酮，可用这些反应分离、提纯醛、酮。 练习 （5）加格氏试剂（Grignard） 常用于：制备各种醇（碳链增长） 用Grignard试剂和酮有几种方式制备 ① + 想一想 ？ + ② 用乙醇来合成合成2-丁醇 （1）醇醛缩合反应 可作为亲核试剂进攻羰基碳 δ- δ+ 在稀碱的作用下，一分子醛的α-H与另一分子醛的羰基加成，生成β-羟基