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                应用电化学 参考教材: [1] 杨辉,卢文庆. 应用电化学.科学出版社,2001. [2] 杨绮琴. 应用电化学. 中山大学出版社,2001. [3] 贾梦秋,杨文胜. 应用电化学.高等教育出版社,       2001. [4] 陈国华,王光信. 电化学方法应用.化工工业出       版社,2003. [5] 陈伟,邹淑君. 应用电化学.哈尔滨工程大学出       版社,2008. 绪  论    一、电化学    电化学是研究化学能和电能相互转变规律的科学。   它与实际工业生产应用有着广泛而密切的联系,例如电解工业、电冶炼、电镀、电有机合成、电池、电化学防腐、电分析等。这些都是电化学分析工业的组成部分,随着生产和科研的发展,电化学的理论及研究方法已经有了迅速的发展,同时他与其他学科产生越来越紧密的关系。    二、应用电化学 ?      将电化学的理论和研究方法与具体的工业生产相结合,进一步将理论与实际相联系的一门科学。   三、研究内容     1、电化学基础理论。     包括电解质溶液理论、可逆电池热力学及动力学、不可逆电极动力学。     2、化学电源的电化学过程及应用。     包括一次电池、二次电池(蓄电池)燃料电池的发展现状及未来的发展趋势。     3、电解与电化学技术。 ?     介绍电镀工业,电镀性能测试及影响镀层的因素等,电刷镀、塑料电镀、电抛光和电解加工等。 ?     4、有机电合成。 ?     5、电解工业实例——氯碱工业。 ?     6、金属的腐蚀和防腐。 ? 五、电化学的产生  1、1600年,Gilbert(吉尔伯特)发现摩擦起电。 2、1791年,Galvani(伽伐尼)发现电堆起电现象。  3、1799年,Volta(伏打)制成“伏特电堆”。 4、1800年,尼科尔森和卡里斯尔电解水。 5、1807年,Davy(戴维)电解了熔融的NaOH和KOH。  6、1833年,Farady提出“法拉第定律”。 ……. §1.1  两类导体     一、第一类导体     凡是靠自由电子来传导电流的导体叫做电子导体。          电流通过这类导体时除本身发热以及产生磁化现象外,不引起任何化学变化如:金属、合金、石墨、碳以及某些固体的金属化合物、电镀生产中的各种导线、电极均属于电子导体。    二、第二类导体      凡是靠带电离子的移动来传导电流的导体叫离子导体。     离子导体的导电能力比电子导体的导电能力弱的多。它包含电解质溶液和熔融电解质。如:电镀生产中的除油溶液、浸蚀溶液以及各种电镀溶液。     特点:电阻随温度的升高而减小。 §1.2  电解质溶液的电导          导体的电阻越小,电导越大。如强电解质的电导大,弱电解质的电导小。             置距离为1m,面积为1m2的两平行电极于电解质溶液中,此时的电导称为电导率。             电导率的κ大小,可以衡量电解质溶液的导电能力。  1、电解质的本性             电解质溶液是靠阴阳离子导电的因此其导电性取决于三个方面:     (1)导电的离子数目:电离度大的电解质在水溶液中电离出的离子的数目多,所以强电解质的电导率比弱电解质的电导率越大,电离度大的电解质的电导率比电离度小的电解质的电导率大。     (2)离子的运动速率: 速度大,导电能力强。     (3)离子带电荷的数目,其他条件相同时离子价数越高,电导率越大。       浓度对电解质溶液导电能力的影响同时存在两种相互矛盾的因素:            一方面随着浓度的增加,单位体积内溶液导电的离子数目增多,这对增大电导率是有利因素,另一方面由于离子数目增多(浓度增加)导致阴阳离子之间的静电引力的作用增大和电解质电离度的下降,这是增大电导率是不利因素,当开始增大浓度时,有利因素占优势,因此电导率随温度的增加而增大;当浓度增大到不利因素占优势时,这是电导率和浓度的关系虚线上会出现最大点(如下图)。       3、温度的影响              升高温度能提高电导率,这是因为升高温度使离子的活度增加,加速了离子运动的缘故,同时升高温度还可以增大电解质的电离度。 §1.3  摩尔电导 一、摩尔电导(Λm)      是指相距1m的两个平行电极之间含有1mol某电解质的溶液所具有的电导。  二、Λm与κ的关系:                                                  三、Λm与c的关系:     随c的冲稀而增加     一种情况:强电解质溶液本来就是完全电离的,在冲稀后由于离子活动范围加大,离子间的相互作用减小。因此随着浓度的不断降低而 逐渐加大,曲线表现为平坦的上升。另
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