[2011-1无机与分析化学第一章.pptVIP

四、热化学 化学反应的热效应: 化学反应过程中有化学键的断裂和形成， 便随 着热量变化。如： 3 H2 (g) + N2 (g) = 2 NH3 (g) Q = - 92.2 kJ （放热) 化学反应的熵变及其计算： 对于化学反应 aA + bB ? dD + eE 其熵变?S为： 对稳定态单质的要求：反应活性高、有利于生成一系 列化合物；无副反应发生；结构要清楚单一、便于纯 化；容易得到、价格比较便宜。（红磷的结构至今 不是太清楚，是在发明了高压技术以后才被发现的） 历史发展：有些物质是后来发现的，如C60、C70 的标 准摩尔生成焓分别是-2594 和 -29956 kJ/mol。但较石 墨难于得到。 其它说法：任何指定单质的标准摩尔生成热为零。 问题的关键：最重要的是反应过程的焓变－热效应, 而 不是焓值的绝对大小。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 化学反应的焓变计算 ?Hθ=??i ?Hfθ (生成物)? ??i ?Hfθ (反应物) 例：3 Fe2O3(s) + CO(g) = 2 Fe3O4(s) + CO2(g) ?Hθ= [ 2 × ?Hfθ, Fe3O4(s) + ?Hfθ, CO2(g) ] – [ 3 × ?Hfθ, Fe2O3(s) + ?Hfθ, CO(g) ] = [ 2 ×(-1118）+ （-393.5)] (查表） –[ 3 ×(-824.2) + (-110.5)] = -46.4 (kJ/mol) Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 键 焓 化学反应： 原子间化学键的变化。 H—H (g) + Cl —Cl (g) = 2 H—Cl (g) ?Hθ= -184.6 kJ/mol 键焓：在标准状态和指定温度下，断开气态物质的 1 mol 化 学键，并使之成为气态原子时的焓变，称为该化学键的键焓 。用符号 BE 表示。单位为 kJ/mol. 键焓是平均值。只能近似估算反应热效应。另外，键焓与键 能有一定差别。(?U = ?H – P?V 等温、等压过程) H2O (g) = H (g) + H－O (g) D1 = 502 kJ/mol H－O (g) = H (g) + O (g) D2 = 426 kJ/mol H－O (g) 键焓的平均值为： 464 kJ/mol。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 用键焓计算反应热： H2 (g) + 1/2 O2 (g) = H2O (g) ?Hθ= – ( ??i BE (生成物)? ??i BE (反应物)) = ??i BE (反应物) ? ??i BE (生成物) = [BEH-H + 1