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- 2017-01-11 发布于湖北
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配体向稀土离子的能量转移 当中心稀土离子的荧光(ff*)能级的能量高于配体的最低激化三重态能级(T1)[c型],或象La3+和Lu3+这种不具有ff*能级的中心离子(b型)形成配合物时,可观测到受中心离子微扰的配体荧光发射;当中心稀土离子ff*能级低于配体的最低激化三重态能级(T1)(a型)时,就会发生从配体的最低激化三重态能级(T1)到稀土(III)离子ff*能级的分子内能量传递,产生稀土离子的特征光。 配体选择 配体选择 配体主要承担着吸收能量传递能量的作用,因此配体的选择首先也是最重要的是对紫外线吸收效率,只有高吸收系数的配体才有可能存在向稀土离子高效能量传递,从而使稀土配合物具有很高的发光效率。 一种物质只能选择性地吸收那些能量相当于该物质分子振动能变化ΔE振、转动能变化ΔE转、及电子运动能量变化ΔE电子总和的辐射 即:ΔΕ吸=ΔE振+ΔE转+ΔΕ电子=h.c/λ 配体、配合物结构对稀土发光发光的提高有决定性作用 从化学键的角度来看,紫外吸收与电子跃迁有关,对辐射有吸收的电子主要有三种: (1)形成单键的σ电子 (2)形成不饱和键的π电子 (3)孤对电子或称非键n电子 据分子轨道理论, 这三种电子能级次序: (σ)(π)(n)(π*)(σ*) 当外在辐射激发
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