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4和7误差和氧化还原(薛华).
第四章 定量分析中的误差和数据处理
思考题
准确度和精密度有什么区别?
答:准确度是指测定值与真值(如试样中待测组分的真实含量)相符合的程度,用误差和相对误差表示。精密度是在相同条件下多次重复测定结果之间相符合的程度,用偏差表示。
下列情况引起的误差是系统误差还是随机误差?
使用有缺损的砝码;(系)
称量试样时吸收了空气中的水分;(系)
称量时天平的停点稍有变动;(随)
读取滴定管读数时,最后一位数字几次读不一致;(随)
标定NaOH用的H2C2O4?2H2O部分风化;(系)
标定HCI用的NaOH标准溶液吸收了CO2 。(系)
实验中有四种天平,其性能见下表达
台称 普通天平 分析天平 半微量天平
最大载重 100g 200g 200g 20g
感量(分度值) 0.1g 1mg 0.1mg 0.01mg
为下列天平选择合适天平:
(1)称取基准确邻苯二甲酸氢钾约0.5g,以标定NaOH溶液的浓度;(分析天平)
(2)取10g工业用K2Cr2O7,配取铬酸洗液;(台称)
(3)称取甲基橙,配制0.1%甲基橙溶液100ml;(普通天平)
(4)称一块约4g重的铂片,要准确到小数点后第五位。(半微量天平)
如何表示总体数据的集中趋势和分散性?如何表示样本数据的集中趋势和分散性?
答:总体数据的集中趋势用总体平均值μ表示;分散性用标准偏差σ表示。
样本数据的集中趋势用算术平均表示;分散性用标准偏差S表示。
如何报告分析结果?
答:在报告分析结果时,要反映数据的集中趋势和分散性,一般用三项值:(表示集中趋势),标准差s(表示分散性),和测定次数n。
某试样分析结果为=16.94%,n=4,若该分析方法的σ=0.04%,则当置信度为95%时,μ=(16.74±1.96)%=(16.74±0.04)%
试就此计算说明置信度和置信区间的含义。
答:置信度是分析结果在某一区间内出现的概率,相应的区间为置信区间。 计算结果说明,95%置信度时,以16.94为中心,包含μ值的置信区(16.740.04)%。
何谓对照分析?何谓空白分析?他们在提高分析结果准确度各起什么作用?
答:对照分析是:取已知准确组成的试样(例如标准试样或纯物质,已知试样的组成最好与未知试样的组成相似,含量相近。用测定试样的方法,在相同条件下平行测定,得到的平均值
空白分析是:在不加待测组分的情况下,用分析试样完全相同的方法及条件进行平行测定。所得结果称为空白值。
对照分析用于校正方法误差,即消除测定中的系统误差。
空白分析用于消除水、试剂和器皿带进杂质所造成的系统误差。
请指出下列实验记录中的错误:
测天平零点
:
(2)用HCl标准溶液滴定25.00mlNaOH溶液
VHCl: 24.1 24.2 24.1 HCl=24.13
称取0.4328g Na2B4O7,用量筒加入约20.00ml水;
答:用量筒加入约20.0ml水
(4)由滴定管放出20ml NaOH溶液,以甲基橙作指示剂,用HCI标准溶液滴定。
答:由滴定管放出20.00mlNaOH溶液。
习题
1. 测定某试样的含铁量,六次测定的结果(以%计)20.48,20.55,20.58,20.60,20.53和20.50。计算这个数据集的平均值、中位数、平均偏差、标准偏差和全距。应如何报告分析结果?计算95%的置信度的置信区间。
2.某化验室例行化验铁矿,其标准差σ=0.15%。今测得某铁矿中Fe2O3的含量为58.25%,若此分析结果分别是根据四次、九次测得的,计算95%置信度时各次结果平均值的置信区间。
3.面种方法测定某矿样锰的百分含量,结果如下:
方法1
方法2
问(1)标准差之间是否有显著性差异(95%置信度)?
(2)平均值之间是否有显著性差异(95%置信度)?
4.标定一溶液的浓度,得到下列结果:0.1141,0.1140,0.1148,0.1142(mol/L)。问第三个结果是否可以舍去(95%置信度)。
解:
0.1148不能舍去
5.测定某试样含氯百分率,得到下列结果:30.44,30.52,30.60和30.12(%)
问 (1)30.12%是否应舍去?
(2)试样中含氯百分率最好用什么数值表示?
(3)计算平均值的置信区间(95%置信度)?
解:
(1) 30.12%不能舍去
(2) 试样中含氯百分率最好用中位数表示:M=(30.44+30.52)%=30.48%
(3)
6某分析人员提出一个测定氯的新方法,并以此方法分析了一个标准试样
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