制革工艺及产污环节.docVIP

制革生产工艺 以上图表是生皮加工工艺，蓝皮加工工艺从复鞣工艺开始（去掉准备阶段和鞣制工序）。 蓝皮：蓝湿皮。用碱式铬盐鞣制得到的外观呈蓝色的在制品。 表－1 各主要生产工序加入辅料及废水主要污染物特征 序 号 工 序 加入辅料 作用 废水成分 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 浸水 脱脂 脱毛浸灰 片皮 灰皮洗水 脱灰 软化及洗水 浸酸 鞣制 中和水洗 染色加脂 渗透剂、防腐剂 脱脂剂、表面活性剂 石灰、硫化钠 — — 铵盐、无机酸 酶及助剂 NaCl、无机酸、有机酸 铬粉及助剂、碳酸氢钠 乙酸钠、碳酸氢钠 染料、有机酸、加脂剂及助剂 使皮恢复鲜皮状态 去除皮表面及肉部油脂 去掉表皮及毛，并松散胶原 纤维皮膨胀 分层 洗掉表面灰 脱去皮肉外部灰，中和裸皮 皮身软化，降低皮温 对鞣皮酸化 使胶原稳定 中和酸性皮 上色，并使革柔软丰满 血、水溶性蛋白、盐、渗透剂 表面活性剂、蛋白质、盐 硫化钠、石灰、硫氢化钠、蛋白质、毛、油脂 皮块 皮块 铵盐、钙盐、蛋白质 酶及蛋白质 酸、食盐 铬盐、硫酸钠、碳酸钠 中性盐 染料、油脂、有机酸及助剂 参数 浸水 浸灰 脱灰、软化 浸酸铬鞣 复鞣加脂、染色 其他排水 pH值 温度/℃ 沉淀物/（mg/L） TSS/（mg/L） BOD5/（mg/L） COD/（mg/L） Cr3+/（mg/L） 硫化物/（mg/L） 氯化物/（mg/L） 油脂/（mg/L） 含氯有机溶脂/（mg/L） 表面活性剂/（mg/L） 水量分配/% 610 10-30 100-250 2300-6700 2000-5000 5000-11800 — 0-700 17000-50000 1700-8400 — 0-400 20 12.5-13 10-25 300-700 6700-25000 5000-20000 20000-40000 — 2000-3300 3300-25000 1700-8300 — 0-300 16 6-11 20-35 50-150 2500-10000 1000-4000 2500-7000 — 25-250 2500-15000 0-5 0-2500 0-500 26 4-3.2 — 20-45 380-1400 100-250 800-400 4100 — 8950-2000 — — — 3-6 4-10 20-60 100-500 10000-20000 6000-15000 15000-75000 0-3000 — 5000-10000 20000-50000 500-2000 500-2000 28 — — — — — — — — — — — — 5 1、含硫脱毛浸灰废水的处理 浸灰工序中产生的废液含有大量的Ca(OH)2、硫化物、蛋白质和油脂、毛发等，废水占总废水量的10％～20％左右，硫化物含量占制革废水硫化物总量的90％以上。目前常用的处理方法主要有： （1）铁盐沉降法 (FeSO4。或FeCL3)：这种方法处理彻底,但生成的黑色污泥量大，处理困难，对于高浓度含硫废水，药剂耗量大，费用高。 （2）化学混凝法（碱式AlCl3等）：该法对悬浮物去除率达60％以上，对COD和硫化物的去除率可达70％以下，但出水硫化物通常不达标，需进一步处理。 （3）催化氧化法(MnSO4为催化剂)：该法优点是投资费用低，操作安全，脱硫率高。为进一步提高脱硫率并回收利用废水中的蛋白质，可在MnSO4催化氧化后，添加FeSO4作辅助脱硫剂，并调节pH=5.0左右，析出的蛋白质可作为动物饲料。 2、脱脂废水的处理 猪皮革生产脱脂工序排出的废水中油脂浓度高达6000～14000mg／L，废水量占总废水量的5％～8%。 脱脂废液的处理通常采用热蒸汽提取法或酸提取法回收油脂或混合脂肪酸。 3、铬鞣废水的处理 废铬液中较高浓度的Cr3+主要以Cr(OH)SO4(碱式硫酸铬)形式存在，pH=4左右，呈稳定的蓝紫色。铬鞣过程中铬盐的吸收率仅为60％～70％，即有30％～40%的铬盐进人水中，这部分废水通常约占制铬废水总量的3％，各制革厂处理这部分废水首先采用Cr3+回收技术，回收技术主要包括以下几种。 (1)碱沉淀法 目前我国不足50%的制革厂都采用碱沉淀法回收铬。此法工艺简单、技术成熟，适宜于大型制革厂。收集的废铬液可采用加NaOH或MgO调整pH值至8.0～8.5时，产生Cr(OH)3沉淀去除，随后．形成的Cr(OH)3沉淀可通过加酸、加热、溶解、过滤后回用于铬鞣工艺中。我国多数企业均采用碱沉淀法除Cr, 而沉淀回用的企业数量较少。其主要原因在于铬液沉淀、加酸再溶、配制铬鞣液时，Cr(OH)3容易发生老化产生水合氧化铬，形成氧配聚后，很难再逆向反应。氧配聚作用随着Cr(OH)3存