化学热力学基础..docxVIP

第六章化学热力学基础（一） “热力学”热力学是研究热和其他形式的能量互相转变所遵循的规律的一门科学。（二）化学热力学应用热力学原理，研究化学反应过程及伴随这些过程的物理现象，就形成了“化学热力学”。（三）化学热力学研究以下问题： N2 (g) + 3H2(g) = 2 NH3 (g)1.反应的方向(△rGm? ﹤0 ?)2.反应的限度——如果能，正反应能否进行到底 (K大小)；3.反应过程的能量转换——放热？吸热？（△rHm﹤0,放热; △rHm﹥0,吸热）热力学的基本概念1、系统和环境系统(system)：被研究对象环境(surroundings):体系外与其密切相关的部分2、状态函数（state function）状态函数:描述系统性质(宏观、可测)的物理量。(p，V，T，n， ρ……)特点:(1)状态一定,状态函数一定。 (2) 状态变化,状态函数也随之而变,且状态函数的变化值只与始态、终态有关,而与变化途径无关。（3）循环过程（始态与终态相同），状态函数的变化均为零。例：始态T1 298K → 350K T2 终态 ↓ ↑ 520K → 410K （ → 途经1 ， →途经2 ）途经1 和途经2：△T =T2 - T1 =350K – 298K = 52K例：始态、终态T1 、T2 298K ← 350K ↓ ↑ 520K → 410K△T =T2 - T1 = 298K – 298K = 0 K状态函数性质的分类：广度性质：其数值与体系的物质的量有关，具有加和性。如体积、质量等。强度性质：其数值不随体系内物质的量而变，它仅由体系中物质本身的特性决定，不具有加和性。如温度、密度等。三、过程和途径过程：在一定环境条件下，系统由始态变化到终态的经过。途径：始态终态，系统所经历过程的总和。体系的状态函数的变化不会因途径的不同而有差异定温过程:定压过程:定容过程:绝热过程：体系与环境无热交换，循环过程：所有状态函数改变量为零,四、热力学平衡与可逆过程定义：系统在一定环境条件下，经足够长的时间，其各部分可观测到的宏观性质都不随时间而变，此后将系统隔离，系统的宏观性质仍不改变，此时系统所处的状态叫热力学平衡态。热力学平衡态应同时有：热平衡：系统各部分T 相等；力平衡：系统各部分p 相等；相平衡：系统各相长时间共存,组成和数量不随时间而变。化学平衡：系统组成不随时间改变。可逆过程:系统从终态到始态时,消除了对环境产生的一切影响;可逆过程是理想化过程,无限接近热力学平衡态。五、热和功（heat and work）1、热( Q )体系与环境之间由于存在温度差而传递的能量。热不是状态函数。热力学规定：体系吸热: Q 0; 体系放热: Q 0（2）功( W )系统与环境之间除热之外以其它形式传递的能量。热力学规定：系统对环境做功，W 0环境对系统做功，W 0体积功：系统体积V变化时与环境传递的功非体积功：体积功以外的其它功, 以W表示 ,如机械功,电功,表面功等。功不是状态函数热和功不是体系固有的性质 1.体系的状态不变（一定）无热和功。 2.体系的状态改变（发生一个“过程”）体系与环境有能量交换，有热或功。因此，热和功总是与过程所经历的途迳相关，热和功都不是状态函数，其值与“途径”有关。6、热力学能（内能）U体系内所含各种物质的分子和原子的动能（平动、转动、振动）、势能（各质点互相吸引和排斥）、电子和核的能量的总和，称为“热力学能”。也称“内能”。热力学能是物质的一种属性，由物质所处的状态决定。热力学能是状态函数，属广度性质。第二节化学反应中的能量变化1、热力学第一定律（The first law of thermodynamics）能量守恒定律：在恒压过程中（只作膨胀功），焓：焓是状态函数，具有广度性质，无明确的物理意义。 1882年，德国物理学家J·R·Meyer（迈尔）提出：“自然界的一切物质都具有能量，能量具有各种不同的形式，可以一种形式转化为另一种形式，从一个物体传递给另一个物体，在转化和传递过程中能量的总值不变”。 “能量守恒与转化定律”在热现象领域的特殊形式即为热力学第一定律，可表述为：对于封闭体系，系统和环境之间只有热和功的交换。二、反应热与反应焓变1、反应热定义：在恒压或恒容条件下，当反应体系发生变化后，如果体系只做膨胀功，且反应终态温度恢复到反应始态温度时，体系所放出或吸收的热量，称为该反应的反应热