固体酸烷基化 固体酸烷基化工艺研究进展.doc

固体酸烷基化 固体酸烷基化工艺研究进展 ｉ综 ，……、 ｋ．。…… 韩德奇等固体酸烷基化工艺研究进展综述 述ｌ 固体酸烷基化工艺研究进展 韩德奇杜兰英蔡驰徐会林 （河南南阳油田炼油厂研究所，河南南阳４７３１３２） 摘要从固体酸催化荆、原料反应乐统等方面综述了生产高辛烷值无铅汽油的固体酸烷… 通 洲 煤 焦 集 团 经 营 管 理 目 标 二○一一年度 沁源县兴茂煤化有限公司 通 州 集 团 2011年经营目标及工作措施 2011年是我公司实现煤炭资源整合,完成产业链延伸后以新起点、新高度，面临新机遇、新挑战的一年，也是我公司发展的关键… 注重细节 提升护理质量 作者:谢慧慧 出处:浙江护士网 收藏本文章 最近拜读了“细节管理专家”汪中求所著的《细节决定成败》一书，感触颇深。书中引用了海尔总裁张瑞敏的一句话，很富哲理，他说：“什么是不简单，把简单的事情做好就是不简单；什么是不平凡，把平… ｉ综 ，……、 ｋ．。…… 韩德奇等固体酸烷基化工艺研究进展综述 述ｌ 固体酸烷基化工艺研究进展 韩德奇杜兰英蔡驰徐会林 （河南南阳油田炼油厂研究所，河南南阳４７３１３２） 摘要从固体酸催化荆、原料反应乐统等方面综述了生产高辛烷值无铅汽油的固体酸烷基化工艺发展现状，提出了固体酸烷基化工艺实现工业化需要解决的问题及研究方向。关键词 固体酸烷基化工艺催化荆 工业化反应器 由于受副环境保护的限制，炼油工业必须实现汽油的无铅化，同时随着汽车行业对汽油辛烷值要求的不断提高，因此生产高辛烷值的无铅汽油是炼油工业的当务之急。 异丁烷一ｃ，、ｃ。烯烃烷基化所制得的ｃｓ烷基化油是高辛烷值无铅汽油最洁净的汽油凋合组分，其ＲＯＮ值一般为９０～９４，蒸汽压低，芳烃与烯烃含量低。由于烷基化油具有的这些优良性能，加之烷基化工艺具有充分利用炼油厂气体资源的特点，是炼油厂中应用最广、最受重视的一种气体加工过程…。因此烷基化工艺已成为目前世界炼油工业竞相开发的重要工艺之一。 传统的烷基化工艺始于４０年代，是以硫酸或氢氟酸作催化剂，其特点是选择性好、价格低、可回收并连续保持活性，从而使装置运转周期加长。但是氢氟酸毒性大，有害人体健康；硫酸腐蚀设备，产生的大量酸渣污染环境。因此以硫酸或氢氟酸作催化剂的烷基化工艺的发展受到了很大限制，发展固体酸烷基化工艺成为当前人们研究的重要课题。１ 展，现已开发出了性能较好的分子筛催化剂，如ｕｓＹ、ＨＹ、Ｂｅｔａ、Ｍｏｒｄ、ＭｃＭ一２２、ｚｓＭ系列等…。尽管固体酸催化剂的研究从非分子筛型（ＡＩＡ或Ｂ的卤化物、无机固体超强酸、有机固体超强酸）到分子筛型取得了一定进展，但仍存在催化剂失活快，再生困难，反应产物分布复杂等问题。直到最近，对采用杂多酸（盐）催化异丁烷一ｃ，、ｃ一烯烃烷基化的研究取得重要进展。这种催化剂在避免腐蚀和污染的同时，又能保持低温活性高的优点，因而是新一代的固体酸催化材料。作为一类新型的催化材料，杂多酸及其盐类化合物以其独特的酸性、“准液相”行为、多功能（酸、氧化、光电催化）等优点在催化研究领域中受到研究者们的广泛重视。杂多酸是由杂原子（如Ｐ、ｓｉ、Ｆｅ、ｃｏ等）和多原子（如Ｍｏ、ｗ、ｖ、Ｎｂ、Ｔａ等）按一定的结构通过氧原子配位桥联组成的一类含氧多酸。杂多酸催化剂有３种形式：（１）纯杂多酸；（２）杂多酸盐（酸式盐）；负载型杂多酸（盐）。 Ｏｋｕｈａｒａ…等发现采用ｃｓ２５Ｈ。，Ｐｗｔ：０”为催化剂，异丁烷与１一丁烯在室温下就能进行烷基化反应，反应结果见表ｌ。从催化活性和ｃｅ烷烃的选择性看，都是ｃｓ２ ５Ｈ０５Ｐｗｌ２０４０＞Ｈ３Ｐｗｌ２０４０＞ｓＯ 固体酸催化剂及其再生 国内外对固体酸烷基化工艺的研究已有２５年 以上的历史。在固体酸烷基化工艺的研究中，大量的研究都致力于开发新的固体酸催化剂，近几ｌｏ年来，研究者们研究了各种固体酸催化剂企图代替这２个腐蚀和污染严重的液体酸，但都未取得成功。原因是所用的分子筛、ｓ０。２／ｚｒ０：等固体酸催化剂容易失活，且容易引起烯烃的叠合反应。吉林大学曾在９０年代初研究开发了固体超强酸系列催化剂，但结果并不理想。国外在这一方面的研究具有一定的进 收穑日期：２０００—０４—１ ｚｍ：。采用ｃｓ：，Ｈ。，Ｐｗ．：Ｏ。催化剂，产物收率和ｃｓ选择性分别可达到７９．４％和７３．３％。 吴越“１等采用杂多酸的碱金属盐（ｃｓ＋，Ｋ＋）、铵盐（ＮＨ。＋）和季胺盐【Ｎ（ｃｚＨｓ）】为催化剂，催化异丁烷与１一丁烯进行烷基化反应。在３０、烷烯摩尔比为１５的条件下，ｃｓ烷烃的选择性为１００％，以烯烃质量计的最佳油收率大于１５０％，催化剂在反应中不失活，可多次使用。何奕功“１等也将杂多酸类催 万方数据　 ２００１年第８卷第２期 化工生产与技术 衰１ 杂多酸《盐）催化异丁烷与１一丁烯