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[南农化学第三章化学动力学基础
定速步骤②的速率方程为:?= k2 c(N2O2) c(H2) 在总反应的速率方程式中不应出现中间产物的浓度。 反应步骤①为快反应,表示反应很快达到平衡状态,因此可以得到 c(N2O2) = Kc2(NO) 得: ? = Kk2c2(NO)c(H2) 令 k = k2K 则速率方程为 ? = kc2(NO)c(H2) 二、非基元反应速率方程的确定 第三章第三节 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 人们往往注重反应机理的确定,但这是一项困难的工作。反应机理往往由速率方程加以推测、确定。 如反应 2NO2 + F2 = 2NO2F 实验确定其速率方程为 ? = kc(NO2)·c(F2) 由此说明反应肯定是非基元反应。并推测如下的机理: NO2(g) + F2 = NO2F + F (慢反应) NO2 + F = NO2F (快反应) 推测符合总反应式又符合速率方程式。所以,为可能的反应机理。 二、非基元反应速率方程的确定 第三章第三节 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 1. 反应级数 三、反应级数和反应分子数 反应级数是指化学反应速率方程式中各反应物浓度项幂指数之和。若速率方程为 反应级数为n = x + y。 其中,x为反应物A的反应级数,y为反应物D的反应级数。 第三章第三节 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 三、反应级数和反应分子数 第三章第三节 例如, 化学反应 速率方程 反应级数 k单位 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 三、反应级数和反应分子数 (3)反应级数可能因实验条件改变而发生变化。如, 水解为二级反应,但当水的量很大时,水的量可认为未改变,则此反应表现为一级反应(也称假一
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