含氮化合物习题解答..docVIP

含氮化合物习题解答 一、比较碱性大小 1、 2、 3、二甲胺、甲胺、三甲胺 4、乙醇胺,乙胺,乙酰胺,苯胺中碱性最强的( ) 5、甲胺，二甲胺，三甲胺，苯胺，二苯亚胺中碱性最强的是( )，最弱的是( ) 解：1、 2、 3、二甲胺 甲胺 三甲胺 4、乙胺 5、二甲胺，二苯亚胺 二、推断题 1、A(C6H15N)+HCl→溶解，+HNO2→N2+B，B+I2/OH-→黄↓，B+浓硫酸共热→C(C6H12)， C+KMnO4/H+→乙酸+2-甲基丙酸。求ABC结构。 解：（1）A含N，遇亚硝酸放出氮气，可知A为R-NH2(伯胺)，并可知A不饱和度=0 （2）R-NH2+HNO2→N2+B，则B为R-OH，且为甲基醇（可碘仿反应）； （3）B与浓硫酸共热→烯C→氧化得到CH3COOH+CH3CH(CH3)COOH， 可反推出C： （4）由C可反推出B（甲基醇）： （5）由B反推出A： 2、旋光性A(C4H9O2N)+HCl→溶解，+HNO2→N2，A可水解→甲醇+旋光性B，B可溶于酸和碱，B+HNO2→乳酸。求AB结构。 解：（1）A含O和N，可溶于盐酸，则A为胺（非酰胺，酰胺近似中性），A遇亚硝酸放出氮气，则A为伯胺，计算知A的Ω=1； （2）A可以水解得到甲醇和可溶于酸碱的B，推知A应该是含氨基的酯，水解得到甲醇和氨基酸B（可溶于酸碱）； （3）B（氨基酸）+HNO2→乳酸（CH3CH(OH)COOH）， 可推知B： （4）由A水解得到甲醇和B可反推出A： 3、碱性A(C7H9N)，其盐酸盐+HNO2→B(C7H7N2Cl)，B加热→N2+对甲苯酚，B+苯酚/OH-→有色化合物C(C13H20ON2)。求ABC结构。 解：（1）由不饱和度可推知A含苯环，此外A含有一个N，与亚硝酸反应得到的B是含2个N的盐，且B受热放氮得到对甲苯酚，可推知B是重氮盐，且重氮基与甲基处于对位： （2）A与亚硝酸形成对位重氮化合物，可推知A是对甲基芳伯胺： （3）B+苯酚/OH-→有色化合物C(C13H20ON2)，可知C为重氮盐偶联反应的产物： 4、A含CHON，与NaOH共热→刺激性气体，反应液酸化得B(B不含N)，B+LiAlH4→C，C+浓H2SO4共热→M=56的烯D，D臭氧化得醛＋酮。求A-D结构。 解：（1）A（含O、N）与碱共热放出刺激性气体，产物不含N，可推知A为酰胺； （2）A酰胺碱性水解得到氨气和酸，则B为酸； （3）B还原得到醇C，C脱水成烯D（M=56，可推知含有4C），D臭氧化得醛和酮，可反推出烯烃D： （4）由D反推醇C（C中羟基由酸还原得到，故应位于链端）： （5）由C可反推出B： （6）由B反推出A： 5、旋光性A的分子式为C5H10O3N2，HNO2处理后水解可得到α-羟基乙酸和β-氨基丙酸，试写出A的结构式。 解：A经亚硝酸处理后的水解产物为：，则可知-OH来源于A中独立的伯氨基，而-NH2在A中应是结合态（若是独立的氨基经亚硝酸处理亦变成羟基）且可水解出氨基，推断为酰胺。则A为：，N为手性原子，符合题意。 6、A（C5H13N）有旋光性，与亚硝酸作用得B（C5H12O），B可拆分，氧化得C（C5H10O）， C与次卤酸钠反应得到异丁酸。试推A，B，C的结构。 解：（1）A含氮,与亚硝酸反应消去NH2成OH可推知A含伯胺基； （2）A与亚硝酸反应得B可知：B为手性醇；B氧化得C，C据组成推测为醛或酮； （3）C可卤仿反应推得：C应为甲基酮，且C卤仿反应得到异丁酸，可推知C为： （4）由C可推知：， 7、A，B，C（C7H7NO2），都含苯环。A能溶于酸和碱；B能溶于强碱而不溶于酸；C不 溶于酸和碱。试推A、B、C结构。 解：（1）A能溶于酸和碱 →两性 （2）B能溶于强碱 →酸性 （3）C不溶于酸碱 →中性 故推得： 8、旋光性A(C5H9NO4)既可形成内酯，也可水解；A水解→B(C2H4O3)+旋光C；B[O]→草酸，C+HNO2→N2+D，D[O]→丙酮酸。求A-D的结构。 解：（1）A(C5H9NO4)可形成内酯，推断含COOH、OH；可水解，推断剩余的一个氧和氮应该是酰胺形式，即A含COOH、OH、CONH2； （2）酰胺A水解得到酸和氨（胺），产物B中不含氮，应该是水解后产生的酸，则推断B中2个氧是酰胺水解产生的COOH（不是A中固有的羧基），另1个氧是固有的；根据B分子不饱和度且可继续氧化，推知该氧应是羟基，即B是羟基酸（含有2个碳）：CH2OH-COOH，氧化得到草酸，符合题意； （3）酰胺A水解得到另一个产物C是胺（且应该含有原来A中固有的COOH），