(新)13-氮族元素——精.ppt

 ? ?? H3PO4 2H3PO4﹣H2O→H4P2O7 焦磷酸 3H3PO4 ﹣2H2O→H5P3H10 三磷酸 4H3PO4﹣4H2O→（HPO3）4 四偏磷酸 注：磷酸正盐，常难溶；二氢盐，常可溶。 检验：H3PO4+Ag+→Ag3PO4↓（黄） H4P2O7+Ag+→Ag4P2O7↓（白） 4、磷卤化物：PCl3、PCl5、 POCl3 易水解，注意NCl3的水解，NF3 呢？ §13-4 As、Sb、Bi及其化合物 M+O2→M2O3 M+S→M2S3 M+X2（Cl2，Br2）→MX3 M+F2→MF5或MF3 M+OH﹣→Na3AsO3＋H2（Sb，Bi不反应） M+HNO3→H3AsO4 Sb2O5·xH2O Bi（NO3）3 M+H2SO4（热，浓）→As4O6 Sb2（SO4）3 Bi2（SO4）3 1、? 单质： ①???? As两性稍偏酸性 ②???? 反应中多是+3价 ③???? 遇强氧化剂F2可成MF5，遇硝酸 HNO3→H3AsO4、Sb2O5·xH2O ④???? 砷分族是亲硫元素，其硫化物难溶，自然界中存在方式，雌黄As2S3，雄黄As4S4，辉锑矿Sb2S3，辉铋矿Bi2S3 AsH3(剧毒) SbH3 (BiH3) Na3As+3H2O→AsH3+3NaOH As2O3+6Zn+6H2SO4→2AsH3+6ZnSO4+3H2O 2AsH3+12AgNO3+3H2O→12Ag↓+As2O3+12HNO3 （古氏试砷法，可检出0.005mgAs2O3） 2AsH3→2As（砷镜）+3H2（绝O2加热）——马氏试砷法 SbH3（锑镜）类似 但：2As+5NaClO+3H2O→2H3AsO4+5NaCl Sb则不溶解 2.As分族氢化物（均为气体） 3.氧化物及其水合物酸碱性 ＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿碱 ∣As2O3（砒霜） Sb2O3 Bi2O3 ∣两性偏酸 中、碱性 碱性 ↓ As2O5 Sb2O5 （Bi2O5） 酸 均难溶于水： H3AsO3 Sb(OH)3 Bi(OH)3 (碱性) ↓HCl↓OH﹣ ↓HCl ↓OH﹣ ↓HNO3 AsCl3 AsO33﹣ SbCl3 Sb(OH)4﹣ Bi(NO3)3 重要反应： ① AsO33﹣+I2+OH﹣→AsO43﹣+2I﹣+H2O (pH﹥9，反应向右进行；pH﹤5，反应向左进行)②2Bi3++3Sn(OH)42﹣+6OH﹣→2Bi↓(黑) +3Sn(OH)62﹣ ——鉴定Bi3+，Sn2+ ③Na++Bi（OH）3+Cl2+OH﹣→NaBiO3（s）+Cl﹣+H2O ④NaBiO3(s)+Mn2++H+→MnO4﹣+Bi3++H2O+Na+ (鉴定Mn2+) 注：Bi(Ⅲ)是弱氧化剂，Bi(Ⅴ)是强氧化剂 4.As、Sb、Bi的盐 +3多见、+5态难以形成 性质 ① ：易水解 AsCl3+H2O→H3AsO3+HCl SbCl3+H2O→SbOCl↓+HCl Bi（NO3）3+H2O→BiONO3↓+HCl BiCl3+H2O→BiOCl↓+HCl 性质 ② ：氧化还原性 性质 ③ ：两性 Bi3＋+Sn2＋+OH－ → NaBiO3+Mn2＋+H＋ → 5.硫化物 自然界存在形式：As4S4 As2S3 Sb2S3(辉锑矿) Bi2S3 (辉铋矿) As2S3（黄） Sb2S3（橙） Bi2S3