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Coordination Chemistry I 配位化学是研究配合物的制备、性质、结构及其应用的学科。 配合物各组分之间不符合经典化合价概念（如[Co(NH3)6]Cl3中Co的化合价为?3，同3个Cl?化合，但多出6个NH3无法解释）、有别于复盐（复盐在溶液中完全离解，而配合物有一定稳定性）。 配合物分类 1. 经典配合物： 中心原子具有空的价电子轨道，可以接收配体给予的孤电子对，有明确的氧化态；配体有明确的孤电子对，可与中心原子形成配位键。 如：[Co(NH3)6]3? 中心原子Co3?（d6）有空轨道接受?NH3分子中的孤电子对形成Co?NH3配位键 2. 非经典配合物： 这类配合物的配体多为不饱和，中心原子的氧化态较一般为低。 （1）如Ni(CO)4，CO分子利用C原子上的孤对电子与Ni的空的?轨道形成?配键，Ni原子把自己的d电子反馈给CO的反键?*轨道，形成反馈?键。这样中心原子和配体既是电子的接受体，又是电子给予体，之间的电子云密度无法预测，使得中心原子不具有明确的氧化态。 （2）二茂铁Fe(C5H5)2，配体为不饱和烃，无孤对电子，而以其不定域?电子与中心原子成键。 每个C5H5?环上有6个不定域?电子，与金属原子Fe2?成键 （3）共振情况，如1,2-二取代乙烯-1,2-二硫醇根（2?）与Ni2?生成的配合物。 在该配合物中，电子既不完全属于中心原子也不完全属于配体，电子在和配体间是不定域分布的，因而中心原子和配体的氧化态难以确定。两种极端情况可用下式表示： 在（a）式中，镍以正常共价键与硫结合，镍的氧化态为?2；（b）式中二者以配位键结合，镍的氧化态为0。实际上镍的氧化态并非?2，也非0，而是在?2和0之间变动，难以用经典的概念标明氧化态和电子分配，只能用不定域键（c）来表示。 Some definitions The transition metals are generally defined as the elements existing between the Alkali metals and earths (Groups 1 and 2) and the non-metal elements (Groups 13 - 18). That is they are the elements where the d-orbitals are being filled. A coordination compound, sometimes called a coordination complex, contains a central metal atom or ion surrounded by a number of oppositely charged ions or neutral molecules (possessing lone pairs of electrons) which are known as ligands The coordination number of the central metal atom or ion is the total number of sites occupied by ligands. Note: a bidentate ligand uses two sites, a tridentate three sites etc. 配位化合物（简称配合物）是由可以给出孤电子对或多个不定域电子的一定数目的离子或分子（称为配体）和具有接受孤电子对或多个不定域电子的空位的原子或离子（统称中心原子）按一定的组成或构型所形成的化合物。 Names of this type of compounds International: Complexes ? Coordination Compounds ? Complexes = Coordination Compounds China: 错合物 ? 络合物 ? 配合物 ? 络合物 = 配合物 人们最早制得配合物后，因为这是由两个稳定化合物进一步结合为复杂化合物，因而命名为Complex Compounds，简称complexes，为复杂化合物的意思。后来经过Werner配位理论的发展，明确了它们是以配位键结合的化合物后，就称之为Coordination Compounds，即配位化合物，但本世纪五十年代后发现的许多新型化合物如??-络合物、金属有机化合物、夹心型络合物以及原子簇络合物等，除含配位键外，还含有其它类型的化学键，所以人们又返回来，采用Complex Compound