第六章沉淀滴定法讲述.ppt

第六章 沉淀滴定法 【教学要求】 1.掌握沉淀滴定法三种指示终点方法的原理及条件。 2.熟悉沉淀滴定法三种指示终点方法的应用范围。 3.了解沉淀滴定法的概念及其应用范围 第一节 概 述 三、银量法：利用生成难溶性银盐的沉淀滴定法称为银量法。 该法可用来测定Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-及Ag+等离子，是最常应用的沉淀滴定法。 其反应通式为： Ag＋ ＋ X－ ＝ AgX↓ (X＝Cl－、Br－、I－、SCN－及CN－等)。 第二节 银量法 根椐指示剂不同银量法可分为三类: 一、铬酸钾指示剂法 （一）原理 莫尔法是以AgNO3为标准溶液，铬酸钾为指示剂，直接测定氯化物或溴化物的滴定方法。其滴定反应为： 终点前 Ag＋ ＋ Cl－ AgCl↓（白色） 终点时 2Ag＋ ＋ CrO42－ Ag2CrO4↓ （砖红色） （二）滴定条件 1.指示剂的用量: 50~ 100mL的总体积溶液中, 加5%（g/mL）K2CrO4指示液1mL，[CrO42-] ≈2.6×10-3 ～ 5.2×10-3mol/L。 2.溶液的酸度: 近中性或弱碱性溶液（pH6.5~10.5） 3.滴定时应充分振摇 ,降低沉淀表面的吸附 4.预先分离干扰测定的离子 （三）应用范围 本法多用于Cl-、Br-的测定，在弱碱性溶液中也可测定CN-。 本法不宜测定I-和SCN-，因为AgI和AgSCN沉淀有较强的吸附作用，致使终点颜色变化不明显。 二、铁铵矾指示剂法 （一）原理 铁铵矾指示剂法是在酸性溶液中，以Fe3＋为指示剂，用NH4SCN（或KSCN）为标准溶液，测定Ag＋或用剩余回滴法测定卤化物的滴定方法。 佛尔哈德法有两种滴定方式： 1. 直接滴定法 滴定剂：NH4SCN或KSCN 测定对象：Ag＋ 滴定反应： 终点前Ag＋ ＋ SCN－ AgSCN↓白色 终点时 Fe3＋ ＋ SCN－ Fe(SCN)2＋（红色配合物） 2. 剩余回滴法 滴定剂： AgNO3，NH4SCN或KSCN 测定对象： Cl－、Br－、I－、SCN－、PO43－、AsO43－等离子 滴定反应：终点前 Ag＋ ＋ X－ AgX↓ ＋ Ag＋ （过量） （剩余量） Ag＋ ＋ SCN－ AgSCN↓（白色） （剩余量） 终点时 Fe3＋ ＋ SCN－ Fe(SCN)2＋ （红色） 测氯化物防转化方法: 1.临近终点应轻轻振摇 2.将生成的AgCl沉淀滤出，再用NH4SCN标准溶液滴定,在用NH4SCN标准溶液回滴前，向待测Cl-的溶液中加入1~3mL硝基苯等有机溶剂，使硝基苯包裹在AgCl的沉淀表面上，减少AgCl沉淀与溶液中的SCN-的接触，防止沉淀的转化。 （二）滴定条件 1.溶液的酸度 酸性（pH 0～1）溶液，否则Fe3+易水解生成Fe(OH)3失效。 2.测定氯化物 近终点应避免沉淀转化，直至溶液出现稳定的淡棕红色止。 3.测定碘化物 应先加入准确过量的AgNO3标准溶液后，才能加入铁铵矾指示剂。否则Fe3＋可氧化I－生成I2，造成误差，影响测定结果。 4.温度 不宜较高，否则红色配合物褪色不能指示终点。 5.干扰离子 强氧化剂及Cu2＋、Hg2＋等离子与SCN－作用产生干扰，应先除去。 （三）应用范围 1.直接滴定法可测定Ag＋等 2.剩余回滴法可测定Cl－、 Br－、I－、SCN－、PO43－和AsO43－等离子。 三、吸附指示剂法 （一）原理 法扬司法是以AgNO3或NaCl为标准溶液，用吸附指示剂确定滴定终点，测定卤化物或Ag+含量的滴定方法。 吸附指示剂是一种有机染料，其阴离子或阳离子在溶液中很容易被相反电荷的胶态沉淀所吸附，同时发生明显的颜色变化以指示滴定终点。 1．阴离子指示剂：以AgNO3滴定Cl－，用荧光黄（HIN）作指示剂为例。其原理图示如下：