（金）(新)珍贵无机化学课件第13章 P区元素—氮族元素——精.pptVIP

* * LOGO 第十三章 氮族元素 本章学习要求： 1、了解氮族元素单质的基本性质 2、了解氮氧化物及酸的性质 3、了解磷化物的性质 氮（N） 磷（P） 砷（As） 锑（Sb） 铋（Bi）  氮——大多以N2存在 磷——磷灰石Ca3(PO4)2 砷、锑、铋——以硫化物矿存在 雄黄AsS4,雌黄AsS3 ,辉锑矿Sb2S3 ,辉铋矿Bi2S3 通性 ns2，np3 -3（只有NH3 ）， +3 ，+5 （为主） 金属性逐渐增强，电负性逐渐减弱，半径逐渐增大 13-1 氮 一、单质 N2——无臭、无味气体，难溶于水，常温稳定； 高温下： NO2， NH3 ; 与Li、Mg、Ba、Al 氮化物 制备： 工业：分离空气 实验室：NH4NO2 N2+2H2O 用途：制合成NH3，HNO3，保护性气体 离解能945KJ·mol-1 3000℃时只有0.1%离解 工业制备： 实验室： 2NH4Cl+Ca(OH)2＝CaCl2+2NH3+2H2O 性质： 无色、刺激性气味。-33.42℃液体，-77.74℃固体 Tc=132.9℃ 易常温加压液化 蒸发热大，沸点时23.35KJ·mol-1 致冷剂 极易溶于水，0℃时1200倍体积溶于水， 20℃时700倍体积溶于水, 加热可将NH3赶出水. 反应： 配位反应： [Ag(NH3)2]Cl；[Cu(NH3)4]SO4 NH3配位剂 氨中H的取代：NH2—的衍生物（NaNH2）， 亚氨基NH—的衍生物（Ag2NH）， 氮化物N3-（Li3N） 氨的被氧化：纯氧中燃烧黄色火焰 制HNO3的基础 H3N+H2O＝H3N…H—O—H （水合氨分子） 离解：NH3·H2O NH4+ + OH- Kb=1.8×10-5弱碱性 铵盐： 与钾盐性质类似，晶型相同 有一定程度的水解：NH4+ + H2O H3O+ + NH3(aq) 因此在铵盐中加入碱并加热，释放出氨气。 固态铵盐，加热分解：NH4Cl NH3+HCl NH4NO3 4H2O+N2+O2 300℃时发生爆炸（炸药成份） NH4HCO3 、(NH4)2SO4 、NH4NO3是化肥 液氨： 作为有机溶剂，溶解碱金属 (深蓝色溶液，导电，离子化合物） 2Na+2NH3(液) 2NaNH2+H2 溶解顺序：KFKClKBrKI 与水相似 AgFAgClAgBrAgI 与水中相反（与NH3络合能力） 三、肼、羟氨与叠氮化合物 1.肼N2H4 ——又称联氨 不稳定，加热或灼烧爆炸。 与空气混合剧烈燃烧——火箭燃料。 N2H4(l)+O2(g)＝N2(g)+2H2O(l) △H= -622KJ 肼是无色油状液体（熔点1.5℃，沸点113.5℃），分子间氢键 与水互溶，与氨类似，水溶液呈碱性。 肼是较强还原剂：N2H4 + 4AgBr＝4Ag+N2+4HBr 作还原剂的优点： 1）还原性强； 2）其氧化产物可离开体系，无杂质 N2H4+H2O＝N2H5+ + OH- N2H5++H2O＝N2H62++OH- 2.羟氨： 物性：白色固体，熔点33℃，沸点（22mmHg） 57℃， 易溶于水，弱碱性 NH2OH +H2O NH3OH+ + OH- Kb=6.6×10-9 化性：15℃时固体羟氨分解：3NH2OH＝NH3 + N2 + 3H2O 4NH2OH＝2NH3 + N2O+3H2O 羟氨水溶液稳定，其盐如NH2OH·HCl也稳定。 是较强还原剂，碱性介质还原性强。 3.叠氮化合物 氢重叠氮酸，HN3，刺鼻无色液体。熔点-