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一个醋酸生产新工艺.
醋酸生产新工艺--乙烯直接氧化 肯第一佐野A,浩内田b和Syoichirou若林 描述一个直接氧化乙烯法生产醋酸,这是建立和商品化的新工艺。催化剂钯和杂多酸组成的系统具有良好的活性和选择性。硒或碲催化剂体系是有效抑制二氧化碳的形成。这种新工艺适用于本地有广泛的植物的地方。由于这种新工艺产生的废物很水,这是非常友好的环境。关键词:醋酸,氧化,铂,钯,杂多酸,乙烯1.背景[1]1.1醋酸的生产是有机化合物中的历史最短的,人类很早醋酸已经非常熟悉了,因为它已被用于为醋很长一段时间。在基督之前酒精发酵产生的醋已经被应用,即使是现在这个酿造方法仍然被用于食醋生产。由于醋酸的需求增长在较大范围内领域,木醋液,这是由干木材蒸馏,用在中世纪的炼金术士盛行的欧洲,渐渐成为一个全球性的制造过程。直到20世纪中叶。这种木醋液方法才被合成工艺所取代,现在一直延用。 1914年,在德国乙醛氧化工业化。具有划时代的意义。在1959年开发所谓的赫斯特瓦克过程中已经开始使用乙烯为原料。传统工艺主要是取代乙炔乙醛这一进程。在同一时期,该技术烃类氧化方面已经取得的进展。然后是1952年正丁烷液相氧化生产醋酸的工业化,1956年商业化的石脑油液相氧化生产醋酸。与此同时,还有醋酸的制造新工艺甲醇羰基酸。这过程中使用甲醇和一氧化碳作为原料包括天然气,煤炭,重型剩余油等等。这在1960年巴斯夫(德国)工业工业化,,在1970年孟山都(美国)。尤其是后者的过程中,孟山都称为过程中,已成为醋酸工业的主导路线,在1997年世界利用乙酸的需求约540万吨。它被用于醋酸乙烯,纯对苯二甲酸(PTA)生产的溶剂,醋酸酐,醋酸,和其他,如见表[1]。2工业生产过程[1]2.1甲醇羰基化过程 这个过程中,被称为孟山都法,使用甲醇和一氧化碳为原料合成乙酸。由于石脑油价格已经上涨和相对便宜的甲醇,从过气,天然气,依此类推,一直到石油危机后,这一进程已迅速成为流行。目前,这个过程中占生产能力的60%世界。 (1)在孟山都法的过程中,选择性醋酸,甲醇和一氧化碳的基础上,99%和90%,分别时,铑作为催化剂和碘作为活化剂。这些天,大多数甲醇羰基工序都采用了这种催化剂系统。流程如图1所示[3]。甲醇和一氧化碳供应不断进入反应器。从反应部分的废气,尾气一起净化节,然后轻完回收和再循环反应部分。另一方面,反应产品(粗乙酸)被发送到两端,和醋酸取出一个侧面切割。开销和包括催化剂的底部是返回到反应一节。一边切乙酸被发送到脱水列,那么水和乙酸的混合物从顶部,并返回到反应部分。 “随后发送到脱水塔底部产品列。少量的重两端,其中含有丙酸,从底部取出。进一步纯化开销在未来的分馏列和纯化醋酸得到一个侧面切割。开销和分馏塔的底部回收到反应部分。2.2乙醛氧化过程 首先,乙烯被氧化成乙醛用氯化钯 - 氯化铜作催化剂,随后用醋酸锰催化剂氧化生产醋酸。这个过程是流行的甲醇羰基化的外观的过程。然而,目前这工艺已经下降到22%的世界份额。 ………(2) …..(3)在这个过程中的流程显示在图2和3 [4]。乙醛蒸气生产反应堆离开气液分离器连同水蒸汽和未反应气体。冷却后,乙醛被吸收水和剩余气体带回收到反应堆。下一步,副产品,如醋酸甲酯和巴豆。 在氧化过程中,醋酸,乙醛是提供反应堆的顶部附近,并与氧化从底部引入氧气上升。液体反应的产物,它是从反应堆,包含的产品,如甲酸,醋酸甲酯,亚乙基二醋酸和他人以及少量未反应乙醛,水和催化剂。因此,光两端被删除和催化剂在回收净化节。从沉重的两端删除分馏塔的底部,然后是获得纯化醋酸。醋酸中的底部分馏塔恢复,在恢复列和重型两端都被删除。回收的催化剂回收再利用。2.3碳氢化合物(丁烷,石脑油)氧化过程 被氧化的碳氢化合物,如丁烷和石脑油,直接生成醋酸,这个过程占世界产量的9%。醋酸催化剂,例如,醋酸钴,醋酸锰。此方法使用与高碳数碳氢化合物原子为原料,不仅乙酸,但丙酮,甲酸,丙酸,和其他人共同编写。因此,醋酸产量比那些其他进程低得多,但这一过程时有优势同时生产各种氨基酸desired.3乙烯直接氧化 一个新的昭和电工K.K.过程昭和电工K.K.已经制定了一个新工艺醋酸乙烯直接氧化生产。在这个过程中,醋酸生产高在乙烯和氧气的混合物的选择性从气相在160-210固体催化剂的C醋酸mainreaction所示,连同主要不良反应,这是乙烯的燃烧和乙醛的生产。此外,与一些化合物的少量低,沸点高点的形成。在此反应产生大量的热量,它回收为蒸汽为热源在净化部分。 ……. (4) (5) (6)在这个过程中的流程如图4所示。 “产品从反应堆的气体被冷却到环境温度。从而反应产物,如乙酸,有机产品和水的浓缩和分离从联合国简明气体。冷凝水被拉到出反应部分,并导致原油醋酸罐,它是连接到净化节。“联
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