实验5_旋光度的测定与薄层色谱分析..docVIP

实验5 学会用薄层色谱法来跟踪有机反应1．偏振光的基本概念 请看有机化学教材相关章节。 2. 旋光现象 图1. 旋光现象示图（1. 起偏器 2. 起偏器偏振化方向 3. 旋光物质 4. 检偏器偏振化方向 5. 旋光角 6. 检偏器） 偏振光通过某些晶体或某些物质的溶液以后，偏振光的振动面将旋转一定的角度，这种现象称为旋光现象。如图1所示，这个角称为旋光度，它与偏振光通过溶液的长度L和溶液中旋光性物质的浓度C成正比，即 (2) 式中称为该物质的率（比旋光度）。如果L的单位用dm，浓度C定义为在1cm3溶液内溶质的克数，单位用g／cm3的单位为（o）cm3／(dm·g589.3nm)来测定旋光率。旋光率还与旋光物质的温度有关。.如对于蔗糖水溶液，在室温条件下温度每升高(或降低)1℃，其旋光率约减小(或增加)0.024ocm3／(dm·g)，就可以由(2)式算出旋光率。也可以在液柱长L不变的条件下，依次改变浓度C，测出相应的旋光角，然后画出与C的关系图线(称为旋光曲线)。它基本是条直线，直线的斜率为，由直线的斜率也可求出旋光率。反之，在已知某种溶液的旋光曲线时，只要测量出溶液的旋光角，就可以从旋光曲线上查出对应的浓度。 （二）WXG―4型旋光光度仪的结构及工作原理（进实验室后听老师具体讲解） 用WXG―4型旋光仪来测量旋光性溶液的旋光角，其结构如图2所示。为了准确地测定旋光角，仪器的读数装置采用双游标读数，以消除度盘的偏心差.度盘等分360格，分度值，角游标的分度数n=20。因此，角游标的分度值i=／n=0.05o，与20分游标卡尺的读数方法相似，度盘和检偏镜联结成一体，利用度盘转动手轮作粗(小轮)、细(大轮)调节，游标窗前装有供读游标用的放大镜。 仪器还在视场中采用了半荫法比较两束光的亮度，其原理是在起偏镜后面加一块石英晶体片，石英片和起偏镜的中部在视场中重叠，将视场分为三部分。并在石英片旁边装上一定厚度的玻璃片，以补偿由于石英片的吸收而发生的光亮度变化，石英片的光轴平行于自身表 图2. WXG―4型旋光仪结构（1. 钠光灯 2. 毛玻璃片 3. 会聚透镜 4. 滤色镜 5. 起偏镜 6. 石英片 7. 测试管端螺帽 8. 测试管 9. 测试管凸起部分 10. 检偏镜 11. 望远镜物镜 12. 度盘和游标 13. 望远镜调焦手轮 14. 望远镜目镜 15. 游标读数放大镜 16. 度盘转盘细调手轮 17. 度盘转盘粗调手轮） 面并与起偏镜的偏振化方向夹一小角(称影荫角)，由光源发出的光经过起偏镜后变成偏振光，其中一部分再经过石英片，石英是各向异性晶体，光线通过它将发生双折射。可以证明，厚度适当的石英片会使穿过它的偏振光的振动面转过角，这样进入测试管的光是振动面间的夹角为的两束偏振光。 在图3中, OP表示通过起偏镜后的光矢量，而OP′则表示通过起偏镜与石英片后的偏振光的光矢量。OA表示检偏镜的偏振化方向，OP和OP′与OA的夹角分别为β和β，OP和OP′在OA轴上的分量分别为。转动检偏镜时，的大小将发生变化。 于是从目镜中所看到的三分视场的明暗也将发生变化(见图3的下半部分)。图中画出了四种不同的情形： 图3 旋光仪的三分视场图 (1)：从目镜观察到三分视场中与石英片对应的中部为暗区，与起偏镜直接对应的两侧为亮区，三分视场很清晰。当时，亮区与暗区的反差最大。 (2) ：三分视场消失，整个视场为较暗的黄色。 (3) ：视场又分为三部分，与石英片对应的中部为亮区，与起偏镜直接对应的两侧为暗区。当时，亮区与暗区的反差最大。 (4) ：三分视场消失。由于此时OP和OP′在OA轴上的分量比第二种情形时大，因此整个视场为较亮的黄色。 由于在亮度较弱的情况下，人眼辨别亮度微小变化的能力较强，所以取图3 (2)情形的视场为参考视场，并将此时检偏镜偏振化方向所在的位置取作度盘的零点。 实验时，将旋光性溶液注入已知长度L的测试管中，把测试管放入旋光仪的试管筒内，这时OP和OP′两束线偏振光均通过测试管，它们的振动面都转过相同的角度，并保持两振动面间的夹角为不变.转动检偏镜使视场再次回到图3(2)状态，则检偏镜所转过的角度就是被测溶液的旋光角。 （三）薄层色谱分析原理与应用 薄层色谱可以分为色谱和分配色谱主要介绍固液吸附谱，只不过固体吸附剂是在玻璃板或硬质塑料板上成均匀的薄层25～l mm），用毛管将样品点在板的一端，把板在合适的流动相展开剂里。流动相带着混合物组分以不同的速率沿板移动，即组分被吸附不断地吸附被流动相不断地溶解解吸而向前移动。由于吸附