实验一溶液表面张力的测定最大泡压法..docVIP

实验一 溶液表面张力的测定——最大泡压法 一、目的要求 1、掌握最大泡压法测定表面张力的原理和技术。 2、通过对不同浓度正丁醇溶液表面张力的测定，加深对表面张力、表面自由能和表面吸附量关系的理解。 二、原理 在液体的内部任何分子周围的吸引力是平衡的。可是在液体表面层的分子却不相同。因为表面层的分子，一方面受到液体内层的邻近分子的吸引，另一方面受到液面外部气体分子的吸引，而且前者的作用要比后者大。因此在液体表面层中，每个分子都受到垂直于液面并指向液体内部的不平衡力。这种吸引力使表面上的分子向内挤促成液体的最小面积。要使液体的表面积增大就必须要反抗分子的内向力而作功增加分子的位能。所以说分子在表面层比在液体内部有较大的位能，这位能就是表面自由能。 而在表面上垂直作用于单位长度上使表面积收缩的力，称为表面张力。 它的单位是N·m-1。 当液体中加入某种溶质时，液体表面张力会发生变化，有的会使溶液的表面张力比纯溶剂的表面张力高，有的会使溶液表面张力降低。对同一溶质来说，其变化的多少随着溶液浓度不同而异。根据能量最低原则，若溶质能降低溶剂的表面张力，则表面层中溶质的浓度比溶液内部为大。反之，溶质能使溶剂表面张力升高时，则它在表面层中的浓度比溶液内部浓度低。这种现象称为表面吸附。 实验表明，在一定的温度和压力下，稀溶液表面吸附溶质的量与溶液的表面张力和加入的溶质的量（即溶液浓度）有关，其关系可用吉布斯（Gibbs）吸附公式表示： （1） 式中为吸附量；为表面张力；为溶液浓度；T为热力学温度；R为摩尔气体常数。 当0时，0，即随着溶质的浓度增加，溶液的表面张力反而下降时，溶质在表面层的浓度大于体相浓度，是正吸附。这类物质称为表面活性物质。0时，0，溶质的浓度增加，溶液的表面张力随之增大时，溶液的表面超量为负，溶质在表面层的浓度小于体相浓度，是负吸附。称之为非表面活性物质。由人们感兴趣的是表面活性物质，这类物质具有不对称性结构，由亲水的极性部分和憎水的非极性部分构成。在水溶液表面，极性部分指向液体内部，非极性部分指向空气，表面活性物质分子在溶液表面排列情况，随溶液浓度不同而异。 为了求得表面吸附量，需先作出的等温曲线（见图1），然后在曲线上取相应浓度的点a，通过a作曲线的切线和平行横轴的直线，分别交纵轴于b、d。设bd=Z，则。结合吉布斯吸附等温式得：。取曲线上不同的点，就可得出不同的值，从而可作出吸附等温线。 测量溶液表面张力的方法有许多中，如最大泡压法、圈环法、滴重法、毛细管法等。本实验采用最大泡压法来测定表面张力，其原理如下： 从浸入液面下的毛细管端鼓出空气泡时，需要高于外部大气压的附加压力以克服气泡的表面张力。此附加压力与表面张力成正比，与气泡曲率半径成反比，根据Laplace方程： （2） 式中ΔP为附加压力，σ为表面张力（J/m或N/m），r为气泡的曲率半径。 当毛细管端面与4液体面相切时，液面即沿毛细管上升。打开分液漏斗的活塞，使水缓慢下滴而减少系统压力，这样毛细管内液面上受到一个比试管中液面大的压力，逐渐将试管中的液体压至管口，并形成气泡。气泡在毛细管端开始形成时（见图2），表面几乎是平的，这时曲率半径最大，随着气泡变大，曲率半径逐渐变小，直至形成半球形。当气泡成半球形，这时曲率半径r与毛细管半径相同，曲率半径达最小值，根据Laplace方程，附加压力达最大值。如果管中压力再增加极少量，则管内的压力将此气泡压出管口。实际上所加压力比最大附加压力大，所以气泡不能处于平衡态而将破裂，将气带出毛细管，压力差即下降，所以最大压力差就表示气泡半径为r时的压力差值。 测定最大压力差值，又使用一支固定的毛细管，则可以由Laplace方程计算溶液的表面张力。测定ΔP最大是用U型压差计，因为 （3） 式中Δh为U型压力计两边读数之差值，ρ为压力计内液体的密度，g为重力加速度。若用同一支毛细管，同一个压力计，对表面张力为σ1和σ2的二种溶液而言，则有下列关系式： （4） 如果σ1已知，则σ2 （5） 式中K称为毛细管常数。本实验是用 已知表面张力的水，测出（Δh最大）2， 再测定不同浓度的正丁醇水溶液的表面 张力。吸附量与浓度之间的关系可以用 Langmuir等温吸附方程式表示：