实验二组分固液金属相图的测绘..docVIP

实验二组分固液金属相图的测绘 I. 目的与要求 用热分析法测绘铅-锡二元金属相图，了解固-液相图的特点 学会热电偶的制作、标定和测温技术 掌握自动平衡记录仪的使用方法 I I. 基本原理 一、二组分固-液相图 人们常用图形来表示体系的存在状态与组成、温度、压力等因素的关系。以体系所含物质的组成为自变量，温度为应变量所得到的T-图是常见的一种相图。二组分相图已经得到广泛的研究和应用。固-液相图多应用于冶金、化工等部门。 二组分体系的自由度与相的数目有以下关系： 自由度 = 组分数 – 相数 + 2 （1） 由于一般的相变均在常压下进行，所以压力P一定，因此以上的关系式变为： 自由度 = 组分数 – 相数 + 1 （2） 又因为一般物质其固、液两相的摩尔体积相差不大，所以固-液相图受外界压力的影响颇小。这是它与气-液平衡体系的最大差别。 图1以邻-、对-硝基氯苯为例表示有最低共熔点相图的构成情况：高温区为均匀的液相，下面是三个两相共存区，至于两个互不相溶的固相A、B和液相L三相平衡共存现象则是固-液相图所特有的。从式（2）可知，压力既已确定，在这三相共存的水平线上，自由度等于零。处于这个平衡状态下的温度TE、物质组成A、B和都不可变。TE和构成的这一点成为最低共熔点。 其它类型的固一液相图将在下面讨论。 二、热分析法和步冷曲线 热分析法是相图绘制工作中常用的一种实验方法。按一定比例配成均匀的液相体系，让它缓慢冷却。以体系温度对时间作图，则为步冷曲线。曲线的转折点表征了某一温度下发生相变的信息。由体系的组成和相变点的温度作为T-图上的一个点，众多实验点的合理连接就成了相图上的一些相线，并构成若干相区。这就是用热分析法绘制固-液相图的概要。 图1（b）为与图1（a）标示的三个组成相应的步冷曲线。曲线（I）表示将纯B液体冷却至TB时，体系温度将保持恒定，直到样品完全凝固。曲线上出现一个水平段后再继续下降。在一定压力下，单组分的两相平衡体系自由度为零，TB是定值。曲线（III）具有最低共熔物的成分，该液体冷却时，情况与纯B体 图1 简单低共熔固-液相图（a）及其步冷曲线示意图（b） 系相似。与曲线（I）相比，其组分数由1变为2，但析出的固相数也由1变为2，所以TE也是定值。 曲线（II）代表了上述两组成之间的情况。设把一个组成为x1的液相冷却至T1时，即有B的固相析出。与前两种情况不同，这时体系还有一个自由度，温度将继续下降。不过，由于B的凝固所释放的热效应应将使该曲线的斜率明显变小，在T1处出现一个转折。 III. 仪器 试剂 立式加热电炉（800W） 1只 调压变压器（1kVA） 1只 宽肩硬质玻璃样品管（?18mm?200mm, 肩?30mm） 8只 自动平衡记录仪 1台 热电偶（镍铬-康铜） 铅（化学纯） 锡（化学纯） IV. 实验步骤 热电偶的制作 热电偶的具体制作可参考以下步骤：取一段长约60cm的镍铬丝，用小瓷管穿好。在其两端大约5cm处分别与两段长各50cm的考铜丝紧密扭合在一起。把扭合的部分稍为加热立即蘸上少许硼砂粉。用小火加热，使硼砂熔化并形成玻璃态。然后放在电弧焰或其它高温焰火小心烧结至形成一个光滑的小珠（注意温度控制及操作安全）。将硼砂玻璃层除去并退火。 为绝缘起见，使用时常将热电偶套在较细的硬质玻璃管中，管内再注入少量硅油以改善导热性能。 步冷曲线的测绘 装置示意图2所示。电位差计的工作原理和使用方法可参阅复旦大学编写的物理化学实验教材技术部分第二章第III五节和仪器六。 图2 步冷曲线测定装置示意图 2、样品配制 在6个宽肩硬质玻璃管中，分别称入纯铅100，80 ，60，38.1，20，0g，再称入纯锡0，20，40，61.9，80，100g。称准至0.1g。样品上都加上少量石墨粉（为什么？）。 3、步冷曲线 将加热电炉与调压器相连，注意连线顺序，否则会将调压器烧坏，将调压器调到0V，并与电源连接。将热电偶与自动平衡记录仪相连，注意不要把顺序接反，然后将热电偶的热端插入样品管中央热电偶的玻璃套管中，再将自动平衡记录仪接通电源。将自动平衡记录仪上的抬笔开关提上去，打开电源，选