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第七章 化学反应速率 化学动力学(chemical kinetics) 研究化学反应速率的理论、反应机理以及影响反应速率的因素 7.1 化学反应速率的表示方法 7.2 化学反应机理一.简单反应与复合反应 反应物一步就直接转变为生成物的化学反应，称为简单反应。 大多数化学反应要经过若干个步骤，即经过若干个元反应才能完成，这类反应称为复合反应。 在复合反应中，各步反应的反应速率通常并不相同，其中速率最慢的步骤决定了总反应的反应速率。在复合反应中，速率最慢的步骤称为复合反应的速率控制步骤。 二.元反应和反应分子数 反应物的微粒（分子、原子、离子或自由基）间直接碰撞而一步实现的化学反应，称为元反应。 反应分子数是指元反应中参加反应的微粒（分子、原子、离子、自由基等）的数目。根据反应分子数，可以把元反应分为单分子反应、双分子反应和三分子反应。 反应级数 反应速率方程中反应物浓度项的幂指数之和称为反应级数。元反应都具有简单的级数，而复合反应的级数可以是整数或分数。 反应级数反映了反应物浓度对反应速率的影响程度。反应级数越大，反应物浓度对反应速率的影响就越大。 反应级数通常是利用实验测定的。 反应级数与反应分子数的区别 反应级数与反应分子数是两个不同的概念。 反应级数是指速率方程中浓度项的幂指数之和，可利用实验测定，它体现了反应物浓度对反应速率的影响，其数值可能是整数、分数或零，也可能是负数。 反应分子数是对元反应而言的，它是由反应机理所决定的，其数值只可能是 1，2，3 。在元反应中，反应级数和反应分子数通常是一致的。 速率方程 表明反应物浓度与反应速率之间定量关系的数学表达式称为速率方程。 对于元反应： 根据质量作用定律，其速率方程为： 反应的半衰期为： 7.4 化学反应速率理论简介 碰撞理论 碰撞理论认为：化学反应的实质是原子的重新组合，在组合过程中，必须破坏反应物分子中的化学键，才能形成产物分子中的化学键。而旧化学键的断裂和新化学键的形成，是通过反应物分子间的相互碰撞来实现的。在反应物分子的无数次碰撞中，只有极少数的碰撞才能发生化学反应。这种能够发生化学反应的碰撞称为有效碰撞。能够发生有效碰撞的分子称为活化分子，它比普通分子具有更高的能量。 7.5 温度对化学反应速率的影响  一.Arrhenius方程 活化分子n*在总分子n中占的分数 7.6 催化剂对化学反应速率的影响 一、催化剂及催化作用 催化剂(catalyst)能够改变化学反应速率，而其本身的质量和化学性质在反应前后保持不变的物质。催化剂能改变化学反应速率的作用称为催化作用(catalysis) 。 正催化剂之所以能加快化学反应速率，是由于催化剂参与了化学反应，生成了中间化合物，改变了反应途径，降低了反应的活化能，从而使更多的反应物分子成为活化分子。在反应过程中，催化剂又可以从中间化合物再生出来，导致反应速率显著增大。 自催化作用 例7-7蔗糖的水解可用H+催化或转化酶催化，其活化能分别为109 kJ·mol-1和 48.1kJ · mol-1 ，而无催化剂时活化能为1340 kJ·mol-1。如仅考虑活化能及温度对反应速率的影响，试估算在370C时， H+催化或转化酶催化的反应速率分别为无催化剂时的多少倍，并估算无催化剂时的温度要达到多少度才能有370C时有转化酶时的速率。 小结 化学反应速率和反应机理 化学反应速率表示方法：平均速率、瞬时速率 反应机理：简单反应与复杂反应 化学反应速率理论 有效碰撞理论和活化能 过渡状态理论 浓度对反应速率的影响 质量作用定律 反应级数，反应分子数 一级反应、二级反应、零级反应 小结 温度对化学反应速率的影响 Arrherius方程式 催化剂对化学反应速率的影响 催化剂作用理论 生物催化剂——酶 解：设无催化剂时， H+催化或转化酶催化时的水解速率常数与活化能分别为k1, k2 ,k3和Ea1 ,Ea2, Ea3,根据Arrhenius 方程式 无催化剂时的速率若与370C时有转化酶催化时的速率相等，即： Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created wit