第三章 酸碱滴定法分析.pptVIP

第三章 酸碱滴定法 3.1 酸碱平衡定量处理方法3.1.1 酸度对水溶液中弱酸(碱)型体分步的影响 (1)一元弱酸(碱)型体分布与溶液pH的关系(以HAc为例) HAc 分布系数与溶液pH关系曲线的讨论： （2）二元酸弱酸(碱)型体分布与pH的关系 草酸分布系数与溶液pH关系曲线的讨论： 3.1.2 质子平衡条件(PBE)及弱酸碱水溶液酸度的计算 例：写出下列物质的质子条件式。 3.2 酸碱指示剂3.2.1 酸碱指示剂的变色原理及选择 3.2.2 酸碱指示剂的变色范围和变色点 2. 指示剂的理论变色点和理论变色范围 3.2.3 混合酸碱指示剂 3.3 酸碱滴定法原理 3.3.1 强碱、强酸的滴定 强碱滴定强酸滴定曲线的讨论 小结 强酸强碱滴定反应的特点： ● 滴定反应很完全，突跃范围很大； ● 化学计量点（NaCl+H2O）：pH = 7.00 ； ● pH突跃范围（ RE = -0.1% ～ +0.1% ）： pH = 4.30～9.70 pH突跃范围大小与酸碱溶液的浓度有关，溶液浓度越大，突跃范围越大。 2 、强酸滴定强碱 （3）化学计量点 ：HAc →NaAc，溶液呈碱性 *3.3.3 返滴定和混合酸（碱）的滴定 3.3.4 多元弱酸（碱）的滴定 1．滴定的可行性判断 Ka1=10-2.12 Ka2=10-7.21 Ka3=10-12.7 2．化学计量点pH值的计算和指示剂的选择 Ka1=10-2.12 Ka2=10-7.21 Ka3=10-12.7 3.4 酸碱滴定法的应用3.4.1 标准溶液的配制和标定 3.4.2 酸碱滴定法的应用 (1)滴定前，弱酸在溶液中部分电离，与强酸相比，曲线开始点提高； (2)滴定开始时，溶液pH升高较快，这是由于中和生成的Ac-产生同离子效应，使HAc更难离解，[H+]降低较快； (3)继续滴加NaOH，溶液形成HAc - NaAc缓冲体系，曲线变化平缓； 弱酸滴定曲线的讨论： (4)接近化学计量点时，溶液中剩余的HAc已很少 ，pH变化加快; 弱酸滴定曲线的讨论： (5)化学计量点前后，产生pH突跃，与强酸(pH = 4.30 – 9.70)相比，突跃变小(pH = 7.74 – 9.70)；随着弱酸的Ka变小，突跃变小，Ka在10-9左右,突跃消失; (6)一元弱酸能被滴定条件：cKa≥10-8 (或Ka ≥10-7 ); (7)强碱滴弱酸： ①曲线起点由pKa和酸浓度决定， 终点由强碱浓度决定。 ②突跃起点：Ka↑,起点↓ 化学计量点：Ka ↓ ，化计点↑;C ↑, 化计点↑ 突跃终点：C ↑ , pH ↑ 对于以上几种类型滴定曲线，综合一下可以知道，酸碱滴定在化学计量点附近均会形成突跃，但突跃的范围和化学计量点的位置由两个方面决定： (1) 酸碱溶液的本性，也就是Ka和Kb大小。平衡常数愈大，突跃越大。强酸强碱滴定突跃最大，而弱酸弱碱滴定则基本没有突跃。强酸(强碱)滴定弱碱(弱酸)是有没有突跃则要看一个比值，就是在都是0.1mol/l浓度时 ,若C×Ka(Kb)10-8则无明显突跃。 (2)酸碱溶液的浓度 相应浓度越大，则突跃范围愈大。除强酸强碱滴定中化学计量点为pH=7.0外，其它的均随浓度不同而变化。 例3.5 用c≈ 0.1 mol·L-1的NaOH标准溶液能否滴定c (KHC8H4O4) ≈ 0.1 mol·L-1的邻苯二甲酸氢钾？应选择何种指示剂？已知Ka (KHC8H4O4) =3.9×10-6 解： 一元弱酸可被滴定的条件是 c·Ka≥10-8 或 Ka≥10-7 因此邻苯二甲酸氢钾可被滴定，其反应为 HC8H4O4- + OH- = C8H4O42- + H2O 终点产物为KNaC8H4O4，为强碱弱酸盐，显碱性，故其终点pH pH ≈ 9.0 所以选择酚酞(变色点pH=9.1)为指示剂。 例3.6 用c≈ 0.1 mol·L-1的HCl标准溶液滴定c (NH3) ≈ 0.1 mol·L-1的氨水，应选择何种指示剂？ 已知Ka (NH4+) =5.6×10-10 解： HCl + NH3 = NH4Cl 终点产物为强酸弱碱盐，显酸性，故其pH值为： 即：pH = 5.30 选择甲基红(变色点为5.0，变色范围为4.4-6.2)为指示剂。 多元酸碱被准确分步滴定的判别式： C ?Kai≥ 10-8 或 C ?Kbi≥ 10-8 可以被准确滴定 Kai / Kai+1≥ 104 或