[第二章第四节木素的化学反应.pptVIP

酸性SP中木质素反应的特点 a、木质素的溶出主要靠引进亲液基团（?-C 普遍磺化）； b、酚型与非酚型?-芳醚都不断； c、酚型与非酚型甲基-芳醚都不断； d、缩聚反应严重 。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. SP法制浆木质素反应小结 亚硫酸盐蒸煮中，由于pH值不同，亲核试剂不同，木质素的反应情况也不同。 酸性SP 中性SP 碱性SP α-醚 酚型 √ √ √ 非酚型 √ × × β-芳醚 酚型 × √ √ 非酚型 × × √ 甲基-芳醚 酚型 × √ √ 非酚型 × √ √ 木质素大分子的碎片化程度随着pH值的升高而增加。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. AP 酚型 非酚型 α-芳醚 √ × α-烷醚 √ × β-芳醚 × √ 甲基-芳醚 √ √ KP 酚型 非酚型 α-芳醚 √ × α-烷醚 √ × β-芳醚 √ √ 甲基-芳醚 √ √ Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 练习 烧碱法和硫酸盐法蒸煮的脱木素反应有什么区别? 蒽醌在碱法制浆过程中对木素和碳水化合物有什么作用? 为什么酸性亚硫酸盐蒸煮的脱木素程度比中性亚硫酸盐高？两者所起的反应有什么不同 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 烧碱法蒸煮时，酚型的β-芳基醚基本不反应，非酚型的β-芳基醚在α位有羟基时断裂，而硫酸盐法蒸煮中含有亲核性更强的S2-和HS-，除发生烧碱法蒸煮时脱木素的反应外，酚型β-芳基醚键还会断裂，非酚型β-芳基醚α位有羰基时也会断开，木素降解更迅速更彻底。 在碱法蒸煮时加入少量的蒽醌或蒽醌衍生物，可以加快制浆过程中木素的脱除；氧化碳水化合物的还原性末端基，避免了剥皮反应，提高了纸浆的得率；可节约烧碱、硫化碱，减轻硫酸盐法蒸煮硫化物臭气的污染，降低制浆成本。 1. 2. 酸性亚硫酸盐和木素反应过程中形成正碳离子，而中性亚硫酸盐与木素反应则形成亚甲基醌结构，由于正碳离子的亲电性更强，故在酸性亚硫酸盐法蒸煮中，不论酚型还是非酚型结构单元中的α碳原子都被更广泛的磺化而溶于水，而在中性亚硫酸盐法蒸煮中非酚型的α芳基醚键和α烷基醚键连接稳定，因此，脱木素程度比酸性条件下强得多。 3. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 剥皮反应 过程： a、还原性端基转变成开链式醛糖； b、醛-酮互变，形成果糖； c、?-分裂，产生新的还原性端基继续剥皮反应； d、重排：脱落的糖基重排成为异变糖酸溶于碱液。 剥皮反应由还原性端基引起，反应速度取决于葡萄糖与果糖互变的速度。故减少剥皮反应可从两方面着手： （1）将还原性端基转变成为非还原性端基 –CHO氧化成–COOH（多硫化钠、蒽醌等）–CHO还原成–CH2OH（NaBH4等） 添加蒽醌将纤维素的末端基氧化为糖酸，而蒽醌自身被还原为蒽氢醌。蒽氢醌与木质素作用使酚型的?-芳醚断裂，并被氧化成为蒽醌。 （2）改变葡萄糖?果糖、葡萄糖?甘露糖互变的相对速度 在NaOH溶液中加入Ca2+，使葡萄糖?甘露糖的互变成为主要反应。甘露糖转变为果糖很慢，有利于脱水重排，发生终止反应。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 漂白的目的是提高浆料白度。 纸浆的颜色主要来源是浆中残留木质素。 木素大分子由苯丙烷结构单元组成，由于苯丙烷是属于苯环π轨道简单的电子光谱，特征最大吸收在280nm，另一吸