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[第十章固体结构
例如，在氯化铷中，r+／r－＝0.82，理论上它的配位数应为8，为氯化铯型，但实际上它的配位数为6，属NaCl型晶体。 此外，当r+／r－接近极限值时，也很可能同时具有两种构型，例如二氧化锗中r+／r－＝0.40，此值接近极限值0.414，表明它可能存在NaCl和ZnS两种构型，事实上二氧化锗确有这两种构型的晶体。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 离子晶体的构型与外界条件也有关系，例如CsCl型晶体在常温下是CsCl型，但在高温下，它可以转变为NaCl型，这种现象称为同质异构现象。 因此，离子半径比定则只是帮助我们判断离子晶体化合物的构型，而它们具体取何种构型，则应由实验来确定。 应特别指出的是，离子半径比定则只能应用于离子型晶体，而不适用于共价化合物。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 如果正、负离子间有强烈的相互极化，晶体的构型就会偏离，其一般规则，例如AgI按离子半径比的理论计算值r+／r－＝0.583，应为NaCl型晶体，但实际上为ZnS型晶体，这是因为离子极化的缘故。离子极化对化合物的性质有很大的影响。 2－3 离子晶体的几种最简单的结构型式 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 在离子晶体中，正、负离子在空间的排布不同，因而空间结构也不同。晶体结构可用X射线衍射法分析测定。由于晶胞是晶体结构的基本重复单位，因此了解晶胞中离子的种类及分布，也就了解相应晶体的空间结构。 下面给出AB型离子化合物的几种最简单的结构型式——CsCl型、NaCl型和ZnS型。 (1)CsCl型结构 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 点阵型式：Cs+离子形成简单立方点阵，Cl－离子形成另一个立方点阵，两个简单立方点阵平行交错，交错的方式是一个简单立方格子的结点位于另一个简单立方格子的体心，如图10-6所示 图10-6 CsCl点阵 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 晶系：立方晶系 配位数：8:8(每个正离子被8个负离子包围，同时每个负离子也被8个正离子所包围) (2)NaCl型结构(它是AB型离子化合物中最常见
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