第九章重量分析法分析.ppt

第九章 重量分析法 Gravimetry Titrametry 沉淀法: 利用沉淀反应使待测组分生成难溶化合物的形式沉淀出来，再使之转化为可称量形式进行称量。 汽化法: 通过加热或其它方法使挥发性组分逸出，然后根据试样质量的减轻；或用吸收剂将逸出的该组分的气体全部吸收，根据吸收剂质量的增加来计算该组分的含量。 溶出法: 测定可溶或不溶组分。 电解法: 利用电解的方法使待测金属离子在电极上还原析出，电极增加的质量即为金属析出质量(测Cu2＋)。 活度积 溶度积 盐效应 同离子效应 酸效应 络合效应 其它因素 同离子效应 酸效应 络合效应 共沉淀：沉淀生成过程中，溶液中一些可溶性杂质被沉淀携带而一起沉淀下来的现象。 吸附共沉淀：由于沉淀表面离子电荷的作用力未完全平衡,因而在沉淀表面产生一种自由力场来吸引溶液中相反电荷的离子。 吸留：被吸附的杂质机械地嵌入沉淀中。 包藏：母液机械地包藏在沉淀中。 混晶：如果试液中的杂质(杂质离子)与沉淀(构晶离子)具有相同的晶格或相同电荷和相近离子半径，杂质将进入晶格排列中形成混晶。 吸附共沉淀 吸留和包藏 后沉淀：由于沉淀速度的差异，而在已形成的沉淀上形成第二种不溶物质。 沉淀小结 吸附共沉淀（服从吸附规则） 胶体沉淀不纯的主要原因 减免方法——洗涤 包藏共沉淀（服从吸附规则） 晶形沉淀不纯的主要原因 减免方法——陈化或重结晶 混晶共沉淀 BaSO4－ PbSO4, AgCl－AgBr, AgCl－AgI 减免方法——预先将杂质分离除去 后沉淀 主沉淀形成后，“诱导”杂质随后沉淀下来 减免方法——缩短沉淀与母液共置的时间 获得纯净沉淀的措施 1 采用适当的分析程序和沉淀方法。 2 降低易被吸附离子的浓度。 3 针对不同类型的沉淀，选用适当的沉淀条件。 4 沉淀分离后，用适当的洗涤剂洗涤沉淀。 5 必要时进行再沉淀。 冯·威曼（Von Weimarn）经验公式 晶形沉淀（BaSO4） ① 稀 ② 加HCl ③ 热 ④ 滴加、搅拌 ⑤ 陈化 ⑥ 洗涤 无定形沉淀（Fe2O3·xH2O） ① 在浓、热溶液中进行，快 ② 有大量电解质存在 ③ 趁热过滤，不必陈化 ④ 可二次沉淀，去杂质 SiO2的测定 * * 重量分析法的定义：通过称量物质的质量进行分析的方法。 §9-1 重量分析概述和分类 重量分析法的测定：先用适当的方法使被测组分与其它组分分离，然后用称量的方法测定该组分的含量。 重量分析法的分类：沉淀法、汽化法、溶出法和电解法。 重量分析法的优点：准确度高，Er：0.1～0.2％；不需要标准溶液；可测P、S、Si、Ni 等。 重量分析法的缺点：慢，繁琐；S、Si的仲裁分析仍用重量法。 重量分析法对沉淀的要求： §9-2 沉淀重量分析法对沉淀的要求 重量分析的准确度：非常高，其依赖于沉淀技术及沉淀的性质。 沉淀的化学计量组成必须确定，且可重现。 沉淀在母液及洗涤液中的溶解度足够小。 体系中的其它元素及成分对沉淀的干扰最小。 沉淀的表面积小，不易吸附杂质。 沉淀从母液中分离容易，且有合适的洗涤液洗涤。 热力学稳定，便于干燥；干燥产物稳定，不吸水。 试样 难溶化合物 （沉淀形式） 重量分析法的过程： 沉淀剂 洗涤 过滤 灼烧 称量 纯净物质 （称量形式） 沉淀要完全，沉淀的溶解度要小，溶解损失应 0.1 mg。 沉淀要纯净，尽量避免混进杂质，并应易于过滤和洗涤。 易转化为称量形式。 对沉淀形式的要求： 组成必须与化学式完全相符 (计量的依据)。 稳定 (不吸收水、CO2)。 摩尔质量大 (减少称量误差)。 对称量形式的要求： 沉淀剂的选择：(1) 较好的选择性；(2) 易挥发或灼烧除去；(3) 易于分离和洗涤。 无机沉淀剂的特点：选择性差；溶解度较大；易引入杂质。 有机沉淀剂的特点：选择性高；溶解度小；分子量大；选择性好。 Al2O3 ? + Al3+ Mg2P2O7 ? + Mg2+ BaSO4 BaSO4 ? BaCl2 + AgCl AgCl ? AgNO3 + Cl- 称量形式 沉淀形式 沉淀剂 被测物 120?C 800?C 1100?C 120?C 1200?C 沉淀重量法实例： ? ? ? ? 滤、洗、烘 ? ? ? ? 滤、洗、烘 ? ? ? ? 滤、洗、烘 ? ? ? ? 滤、洗、烘 ? ? ? ? 滤、洗、烘 沉淀重量法的应用： 例：分析不纯的NaCl和NaBr混合物时，称取试样1.000 g，加入沉淀剂AgNO3，得到AgCl和AgBr 0.5260 g。若将此沉淀在氯气流中加热，使AgBr转化为AgCl，再称重为0.4260 g。求试样中NaCl和NaBr的质量分数。 解： §9-3 沉淀完全的程度与影响沉淀溶解度的因素 沉淀完全程度的判据