第九章聚合物的化学反应分析.pptVIP

* 链终止：各种自由基发生偶合或歧化反应。 在高温或光照条件下，还将发生过氧化氢的分解、主链断裂等反应： * 聚合物的结构与其耐氧化性之间有关联，一般： （i）饱和聚合物 不饱和聚合物 ； （ii）线形聚合物 支化聚合物； （iii）熔点以下的结晶聚合物比非结晶性聚合物耐热性好； （iv）取代基、交联都会改变聚合物的耐氧化性能。 * 吸收的光能大于键能时，便断键降解。 以含羰基聚合物的光降解反应为例，羰基易吸收光能被激发，发生分解，其断键机理有Norrish I和Norrish II型两种。 防止或延缓聚合物的光降解，可在聚合物中加入光稳定剂。 9.7.5 光降解和光氧化降解 * 根据聚合物的光降解的机理，光稳定剂可分三类： （i）紫外光屏蔽剂 又分两类，一类是防止光透入聚合物内，如聚合物外表面的铝粉涂层；另一类是降低光能吸收的紫外线吸收剂，如炭黑和一些有机紫外线吸收剂：如邻羟基二苯甲酮等。 （ii）紫外光吸收剂 能吸收290~400nm的紫外光，从基态转变成激发态，然后本身能量转移，放出强度较弱的荧光、磷光，或转变成热，或将能量转送到其他分子而自身恢复到基态。 主要有邻羟基二苯甲酮等。 * （iii）紫外光淬灭剂 这类稳定剂能与被激发的聚合物分子作用，把激发能转移给自身并无损害地耗散能量，使被激发的聚合物分子回复原来的基态。常用的有过渡金属的络合物。 9.7.6 聚合物的老化 聚合物的老化：是指聚合物在加工、贮存及使用过程中，其物理化学性能及力学性能发生不可逆坏变的现象。 * 聚合物的防老化的一般途径可简单归纳如下几点： （1）采用合理的聚合工艺路线和纯度合格的单体及辅助原料；或针对性的采用共聚、共混、交联等方法提高聚合物的耐老化性能； （2）采用适宜的加工成型工艺（包括添加各种改善加工性能的助剂和热、氧稳定剂等），防止加工过程中的老化，防止或尽可能减少产生新的老化诱发因素； （3）根据具体聚合物材料的主要老化机理和使用环境添加各种稳定剂，如热、氧、光稳定剂以及防霉剂等； （4）采用可能的适当物理保护措施，如表面涂层等。 * 思考题 1. 下面聚合度变大的化学反应是( )。 A. 醋酸乙烯酯的醇解； B. 纤维素硝化； C. 高抗冲PS的制备； D. 离子交换树脂的制备。 2. 下列聚合物中最易发生解聚反应的是( )。 A. 聚乙烯； B. 聚丙烯；C. 聚苯乙烯；D. 聚甲基丙烯酸甲酯 第九章 聚合物的化学反应 3. 从聚合物结构出发，分析天然橡胶和丁基橡胶的耐氧化性的差别。 * 思考题 1. 下面聚合度变大的化学反应是( )。 A. 醋酸乙烯酯的醇解； B. 纤维素硝化； C. 高抗冲PS的制备； D. 离子交换树脂的制备。 2. 下列聚合物中最易发生解聚反应的是( )。 A. 聚乙烯； B. 聚丙烯；C. 聚苯乙烯；D. 聚甲基丙烯酸甲酯 第九章 聚合物的化学反应 3. 从聚合物结构出发，分析天然橡胶和丁基橡胶的耐氧化性的差别。 * 第九章 聚合物的化学反应 思考题 P263 13题 P264 17题 * 据硝化程度的不同，有不同的用途： 含氮量来确定：11%，做塑料； 13%，做炸药； 12%，清漆。 硝化纤维 * 用途：录音带，电影胶卷等，全乙酰化的产品可做纤维。 醋酸纤维 * 聚合度变大的化学转变包括：交联反应、接枝反应和扩链反应。 嵌段共聚物则是由两个或多个不同结构的链段连接而成的线形分子。 9.3 接枝共聚 * 接枝共聚物是以一种大分子链为主链，支链为另一结构，且支链具有一定的长度。带有短侧基的聚合物不能算作接枝物。 接枝共聚物的性能主要决定于主、支链的组成结构和长度，以及支链数。 接枝反应的首要条件是形成接枝点。 自由基活性种：引发剂，光照，高能辐射等 离子聚合 配位聚合 引发剂 * 接枝点和支链的产生方式，可以分为三类： 长出支链、嫁接支链和大单体共聚接枝 （自由基、配位、阴离子、阳离子） 例如：抗冲击聚苯乙烯（HIPS) 将聚丁二烯与过氧化物引发剂溶于苯乙烯中，引发剂受