林志辉-海洋环境用全固态参比电极的性能.doc

海洋环境用全固态参比电极的性能 完成日期： 指导教师签字： 答辩小组成员签字： 深海用全固态参比电极的性能 摘要 在海洋石油开发中，海洋钢铁构筑物如平台、海底管道、码头、舰船的阴极保护系统中，需要对保护电位、保护电流密度、阳极电流和阳极电压等参数进行测量。这就必须采用具有长期稳定性良好，精度更高的参比电极，才能真实反应金属结构的电位。海水中温度、溶解氧、压力对金属电极的影响以及电极本身的溶解度变化造成的电位不稳定，都对参比电极提出了更高的要求。目前浅海工程所使用的是由Ag/AgCl和Zn构成的的复合参比电极， Ag/AgCl能够防止微生物和海生物的附着，但是随着在海洋环境中使用时间的增加，由于AgCl组分的转变造成电位容易发生飘移，稳定性不是太好。Ag/AgX和Zn复合参比电极，除了具备防止微生物和海生物的附着这个特点，同时克服了上述的参比电极电位不稳定现象。 本文采用的是粉末压片法制备的银/卤化银固溶体参比电极以及纯度为99.99%的锌电极。通过测试复合参比电极不同温度、溶解氧、pH下的电势，并分析数据变化规律，结果表明电极的稳定性良好：Ag/AgX电极电位在-11.06mV～-3.83mV(vs.25℃.sce)偏差不超过±1.0mv，高纯Zn电极的电位基本在-1.03±0.012V(vs.25℃.sce)，偏差为±4mV～±15mV；温度响应特性良好：Ag/AgX电极温度系数为0.38042mv/℃，高纯Zn电极温度系数为-1.12 mv/℃；溶解氧对电极的影响也很小：在模拟深海2～3 mg·l-1溶氧量时（T=23.5℃）, Zn的电位值为-1.0383V, Ag/AgX的电位值为-4.40262mV,与海水表面溶氧量8 mg·l-1时的电位对比，偏差分别为0.042675V，0.30238 mV；电位受pH的影响几乎可以忽略：在pH=7.5～8.5之间时，Zn的电位稳定在-1.0462±0.0005V，Ag/AgX的电位稳定在-3.51±0.07mV，漂移量都十分小，与电位-温度拟合方程得到的结果对比，偏差分别为：0.008875V, 0.07238mV，偏差都很小。因此，Ag/AgX-Zn复合参比电极具备良好的稳定性和精确性，能够适应深海的环境要求。 关键词：深海，银/卤化银-锌复合电极，电势，全固态参比电极 The performance of all solid-state reference electrode in marine ABSTRACT In the industry of marine exploration, subsea metal structures such as platforms, pipelines, dock, ship of cathodic protection systems, massuring protected potential, protected current density, anode current and anode voltage and other parameters is needed. It is necessary to have a reference electrode that is exact and stable, which can display the real potential of metal structures.Due to the changes of temperature, dissolved oxygen, pressu