核磁共振氢谱读书笔记..docx

《波谱分析》总结报告化学与环境学院专业名称应用化学学生姓名郭皓月学生学系方式Haoyue1619@核磁共振氢谱基本原理原子核磁矩只有存在自旋运动的原子核才具有磁矩。具有自选运动的原子核都具有一定的自旋量子数I。核电荷数和核质量数均为偶数的原子核没有自旋现象，I=0，这类原子是核电荷均匀分布的非自旋球体，无自旋现象，也没有磁性，因此，不成为核磁共振研究的对象。核电荷数为奇数或偶数，核质量数为奇数，I为半整数的原子核。这类原子核有自旋现象。核电荷数为奇数，核质量数为偶数，I为整数的原子核。这类原子核也有自旋现象。自旋角动量，h为普朗克常数。磁矩，γ为磁旋比或旋磁比，是原子核的特征常数。自旋核在磁场中取向和能级具有磁矩的核在外磁场中的自旋取向是量子化的，可用磁量子数m来表示核自旋不同的空间取向，其数值可取：m=I, I-1, I-2, ```, -I，共有2I+1个取向，代表2I+1个能级。磁矩才外磁场中与磁场的作用能E为，B0为磁场强度。外加磁场越强，能级裂分越大，高低能态的能级差也越大。核的回旋和核磁共振Larmor进动：当一个原子核的核磁矩处于磁场B0中，由于核自身的旋转，而外磁场又力求它取向于磁场方向，在这两种力的作用下，核会在自旋的同时绕外磁场的方向进行回旋。核磁共振：当射频波的频率与该核的回旋频率υ回相等时，射频波的能量就会被吸收，核的自旋取向就会由低能态跃迁到高能态，即发生核磁共振。核磁共振条件：在进行核磁共振实验时，所用的磁场强度越高，发生核磁共振所需的射频频率也越高。核的自旋弛豫弛豫过程可分为两种类型：自旋-晶格弛像和自旋-自旋弛豫。自旋晶格弛豫：也称为纵向弛豫，是处于高能态的核自旋体系与其周围的环境之间的能量交换过程。当一些核由高能态回到低能态时，其能量转移到周围的粒子中去，对固体样品，则传给晶格，如果是液休样品，则传给周围的分子或溶剂。自旋-晶格弛豫的结果使高能态的核数减少，低能态的核数增加，全体核的总能量下降。一个体系通过自旋-晶格弛豫过程达到热平衡状态所需要的时间，通常用半衰期T1表示，T1是处于高能态核寿命的一个量度。T1越小，表明弛豫过程的效率越高，T1越大则效率越低，容易达到饱和。T1值的大小与核的种类，样品的状态，温度有关。固体样品的振动、转动频率较小，不能有效地产生纵向弛豫，T1较长，可以达到几小时。对于气体或液休样品，T1一般只有10-4~102s。自旋-自旋弛豫：亦称横向弛豫，一些高能态的自旋核把能量转移给同类的低能态核，同时一些低能态的核获得能量跃迁到高能态，因而各种取向的核的总数并没有改变，全体核的总能量也不改变。自旋-自旋弛豫时间用T2来表示，对于固体样品或粘稠液体，核之间的相对位置较固定，利于核间能量传递转移，T2约10-3s。而非黏稠液休样品，T2约1s。自旋-自旋弛豫虽然与体系保持共振条件无关，但却影响谱线的宽度。核磁共振谱线宽度与核在激发状态的寿命成反比。核磁共振仪样品处理非黏稠性的液体样品，可以直接进行测定。对难以溶解的物质，可用固体核磁共振仪测定。但在大多数情况下，固体样品和黏稠性液体样品都是配成溶液（通常用内径4mm的样品管，内装0.4mL浓度约10%的样品溶液）进行测定。溶剂应该不含质子，对样品的溶解性好，不与样品发生缔合作用，且价钱便宜。常用的溶剂有四氯化碳、二硫化碳和氘代试剂等。标准物是用以调整谱图零点的物质，对于氢谱和碳谱来说，目前使用最理想的标准物质是四甲基硅烷（TMS），也有用六甲基硅醚（HMOS），δH=0.07ppm。对于极性较大的化合物只能用重水作溶剂时，可采用4, 4-二甲基-4-硅代戊磺酸钠（DSS）作内标物。1H的化学位移电子屏蔽效应电子屏蔽效应：感应磁场对外磁场的屏蔽作用，通常用屏蔽常数σ来衡量屏蔽作用的强弱。有效磁场强度在以扫频方式测定时，核外电子云密度大的质子，σ值大，吸收峰出现较低频，相反核外电子云密度小的质子，吸收峰出现在较高频。如果以扫场方式进行测定，则电子云密度大的质子吸收峰在较高场，电子云密度小的质子出现在较低场。化学位移及表示法化学位移：由于分子中各组质子所处的化学环境不同，而在不同的磁场产生共振吸收的现象。通常用相对值来表示化学位移，即以某一标准物质（如四甲基硅烷，TMS）的共振峰为原点，令其化学位移为零，其他质子的化学位移是相对于TMS而言的。化学位移公式或δ是化学位移值，用ppm（10-6）表示。以四甲基硅烷作标准物的优点是：信号简单，且比一般有机物的质子信号较高场，使多数有机物的信号在其左边，即为正值；沸点低（26.5℃），易挥发，利于回收样品；易溶于有机溶剂；化学惰性，不会与样品发生化学作用。但TMS极性弱，不能用于极性样品水溶液的测定。影响因素在化合物中，质子不是孤立存在的，其周围还连着其他的原子和基