气相色谱仪不确定度评定..doc

气相色谱仪检测限检定结果的CMC评定 概述 气相色谱仪的检定根据JJG700—1999《气相色谱仪》检定规程进行。检测限(包括F1D、FPD、NPD、ECD检测器)和灵敏度(TCD检测器)反映了检测器的敏感度，是仪器重要的计量指标。 检定依据：JJG700—1999(气相色谱仪检定规程》。 测量环境条件：温度(5～35)℃ ，相对湿度(20～85)％。 一、火焰离子化检测器( FID)检测线检定结果的不确定度评定 1、检定过程概 1．3 测量标准：正十六烷-异辛烷溶液，1mL／瓶，100ng/ L，不确定度为 =3％，k=2。 微量进样器，10μL，相对标准偏差为1%。 1．4 被测对象：气相色谱仪型号：GC7890F；检测器名称：FID。色谱工作站：T2000P。 1．5 测量过程：检定时，选择适宜的色谱条件，待基线稳定后，采集30min基线，测得噪声值N；再用微量进样器准确量取1.0 μL标准溶液，并将其注入气相色谱仪，连续进样6次，记录峰面积A，按公式计算出检测限。并设定毛细柱分流比为1：10，故实际进样量为0.1uL。 2 建立数字模型 式中： DFID——FID检测限，g/s；N——基线噪声，A； W——正十六烷进样量，g；A——正十六烷峰面积的平均值，A·S。 3 方差与灵敏系数 为评定方便，采用相对标准不确定度评定，则有： 4 各分量的相对标准不确定度的分析 4．1 正十六烷峰面积A的相对标准不确定度评定urel（A） 峰面积A的不确定度主要由人员操作的重复性、进样的重复性、色谱数据处理系统积分面积的重复性等因素引入，可以通过连续测量得到测量列，采用A类方法进行评定。 选择适当的色谱仪条件，待基线稳定后，采集30min基线，测得噪声值N；再用微量进样器准确量取1.0μL的100ng/μL正十六烷-异辛烷标准溶液，并将其注入气相色谱仪，连续进样6次，记录峰面积A，结果如表1所示。 表1 连续进样6次的晦面积值 根据贝塞尔公式有： 由于在重复陆条件下连续测量6次，故： 则相对标准不确定度为： 由于分流比为1：10，故实际进样量： 气相色谱仪的检测限为： 4．2 基线噪声N 的相对标准不确定度评定 T2000P色谱工作站，纵坐标标尺分度值为0．01mV，可以估读到分度值的1／10，按误差的均匀分布处理，采用B类方法进行评定，其标准不确定度为： 则相对标准不确定度为： 4．3 正十六烷-异辛烷标准物质进样量的相对标准不确定度 (1)标准物质质量浓度的相对标准不确定度 质量浓度为100ng/μL正十六烷-异辛烷由国家标准物质研究中心提供，质量浓度相对扩展不确定度为=3％，k=2。采用B类方法进行定。 (2)标准物质进样量体积的相对标准不确定度 根据JJG 700-1999 附录A《微量注射器的校准》，微量进样器体积的相对扩展标准偏差（RSD）为1%，按均匀分布处理，采用B类方法进行评定，则微量进样器容量引起的不确定度： (3)标准物质的进样量的相对标准不确定度 4．4 相对标准不确定度一览表(见表2) 表2 相对标准不确定度一览表 5 合成相对标准不确定度评定 6 相对扩展标准不确定度评定 检测线的相对扩展不确定度为 k=2 7 测量不确定度的报告 气相色谱仪检测限为DFID=，，包含因子k=2。 8 对火焰离子化检测器( FID)的测量不确定度评估 根据JJG700—1999《气相色谱仪》检定规程，用标准物质对不同型号的气相色谱仪进行检定，检定所造成的测量不确定度是一个定值，其测量不确定度如下： 二、热导检测器(TCD) 的灵敏度 、火焰光度检测器(FPD) 、电子捕获检测( ECD) 和氮磷检测器(NPD)的检测限测量结果的不确定度评定 1、数学模型 　TCD 的灵敏度S 按式(1) 计算: ———————————（1） 式中: S TCD ———TCD 的灵敏度,mV·mL/ mg ; A ———峰面积,mV·min ; Fc ———校正后的载气流速,mL/ min ; W ———进样量,mg。 FPD、ECD、NPD 的检出限分别按式(2) ～ (6)计算 式中:DECD ———ECD 的检测限, g/ s 或g/ mL ; DFPD(S) ———FPD 测定甲基对硫磷中硫的检测 限,g/ s 或g/ mL ; DFPD (P) ———FPD 测定甲基对硫磷中磷的检测 限,g/ s 或g/ mL ; DNPD (N) ———NPD 测定偶氮苯中氮的检测限, g/ s 或g/ mL ; DNPD (P) ———NPD 测定偶氮苯中磷的检测限, g/ s 或g/ mL ; N ———基线噪声,A 或mV ; W ———进样量,g ; A ———峰