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[简明物理化学PPT第二章.pptVIP

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[简明物理化学PPT第二章

2.4 熵的概念 任意可逆循环分为小Carnot循环 任意可逆循环分为小Carnot循环 任意可逆循环 熵的引出 熵的定义 熵的特点 几个热力学函数之间关系的图示式 3.麦克斯韦(Maxwell) 关系式 Maxwell 关系式的应用 对于绝热系统 等号表示绝热可逆过程,不等号表示绝热不可逆过程。 如果是一个孤立系统,环境与系统间既无热的交换,又无功的交换,可表述为: 所以Clausius 不等式为 在绝热条件下,不可能发生熵减少的过程 孤立系统进行的任意过程是向着熵增大的方向进行。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. (1)熵是系统的状态函数,是容量性质。 (3)在绝热过程中,若过程是可逆的,则系统的熵不变。若过程是不可逆的,则系统的熵增加。绝热不可逆过程向熵增加的方向进行 (2)可以用Clausius不等式来判别过程的可逆性 (4)在任何一个孤立系统中,若进行了不可逆过程,系统的熵就要增大,一切能自动进行的过程都引起熵的增大。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 1. 定温过程的熵变 对于任意的定温可逆过程来说: Qr是定温可逆过程的热。对于理想气体定温可逆过程来说, ?U=0,Q=-W §2.5 熵变的计算及其应用 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 1.00mol N2(g)初态为273K, 100.0kPa, 经一等温可逆过程膨胀到压力为10.00kPa, 求此过程中N2(g)的熵变,如果该气体向真空膨胀到同样的终态,N2(g)的熵变又是多少? 解: N2(g) n=1.00mol T1=273K, p1=100kPa N2(g) n=1.00mol T2=273K, p2=10kPa (1)等温可逆 (2)自由膨胀 1. 2.虽然此过程是不可逆过程,但理想气体向真空膨胀时温度不变,因此可通过一定温可逆膨胀而达到相同的终态,所以: Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. (2). 恒压或恒容变温过程的熵变 …... T1 T2 T1+ dT T1+ 2dT T1+ 3dT T2-dT 恒压 恒容 ?S = ? T1 T2 ? Qr T = ? =CV ln T1 T2 CVdT T T2 T1 在定压条件下,如何设计一可逆的加热过程来求算系统的熵变。可设想在T1和T2之间有无数个热源,每个热源的温度只相差dT,将系统逐个与每个热源接触使系统的温度由T1变到T2,这样的加热过程是可逆加热过程,因为系统当由T2开始降温时,逐个与每个热源接触降温时,系统与环境均可恢复原状。 ?S = ? T1 T2 ? Qr T = ? =CP l

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