第四章X射线分析方法应用分析.pptVIP

晶体结构与衍射图谱 a-Fe W 晶体结构与衍射图谱 体心立方 a-Fe a=b=c=0.2866 nm 面心立方：g-Fe a=b=c=0.360nm 返回 多相混合物衍射图谱 返回 最终输出衍射谱 * 相——材料中有各种原子组成的具有同一聚集状态、同一结构和性质均匀的组成部分，可分为化合物和固溶体。 组织——各种不同含量的相或组元的显微图像。 * * a图为典型的晶态衍射，特征是衍射峰尖锐，基线平缓；b图为固态非晶试样的散射，特征是有一个或两个相当宽化的“隆峰”——散射包；c、d图皆为半晶样品的图谱。c图中有尖锐衍射峰和散射包，表明晶态和非晶态“两相”之间的差别明显；d图中峰上有突出峰，但不尖锐，表明样品中的晶体相很不完整。 * 1.由于多晶体偶材料中晶粒数目庞大且形状不规则，衍射法所测得的“晶粒尺寸”是大量晶粒个别尺寸的一种统计平均。 2.使用X射线衍射仪法测定晶粒尺寸的原理是X射线被原子散射后相互干涉的结果。当衍射方向满足布拉格方程时，各晶面的反射线相互加强，反之，当不满足布拉格方程时则相互抵消；当散射方向稍微偏离布拉格方程且晶面个数有限时，因部分可以叠加而不能相互抵消，造成衍射峰宽化。显然，散射角越接近布拉格角，晶面的个数越少，其光强越接近于峰值强度。 * 小角度X射线衍射——如果试样具有不同电子密度的非周期性结构（晶区和非晶区），则X射线不被相干散射，只有波长的改变，这种过程称为漫射X射线衍射效应，在角度上测定，所以被称为小角X射线散射。 大角衍射范围内能测定的晶格间距为零点几纳米到几纳米。而在高聚物的研究中，需要测定范围在几纳米到几十纳米的长周期，因此只有在很小的衍射角范围内（1～2）才能进行测定。 现在的小角X射线衍射源已经可以采用同步辐射X射线来进行实验。 1、由于多层膜的调制周期比一般金属和小分子化合物的最大晶面间距大得多，所以只有小周期多层膜调制界面产生的衍射可以在小角度区域观察到，而大周期的调制界面的衍射峰因其衍射角度更小而无法观测到。 * 500度时样品30度附近的宽峰为无定形的GdCoO3峰。 * 图为二乙炔衍生物在加热100度条件下，随加热时间的增加发生固体聚合。到21小时时还没有发生明显的聚合，到41小时后，发生聚合，由原来的晶体变为无定形。 * 图示为不同陈化时间下ZnO纳米晶粉末的X射线衍射谱。随陈化时间的延长，各衍射峰的半高宽（FEHM）均有明显减小的现象，即，晶粒尺寸随陈化时间延长迅速增大。经计算后可得，对应于陈化时间40min、60min、120min、240min的样品，其晶粒半径分别为3.37nm、4.10nm、4.30nm、5.35nm。对应于上述样品的（110）晶面衍射峰的峰位分别为56.383、56.474、56.513、56.629，对应的d值分别为0.16319纳米、0.16294纳米、0.16284、0.16253纳米，与六方纤锌矿结构的体相ZnO（110）面的面间距0.16247相比有明显增大，且随陈化时间延长逐渐向体相的d值逼近。 * 实际衍射分析软件界面 * 最终输出的衍射谱 d I/I1 d I/I1 d I/I1 3.01 5 1.50 20 1.04* 3 2.47 72 1.29 9 0.98 5 2.13 28 1.28* 18 0.91* 4 2.09* 100 1.22 5 0.83* 8 1.80* 52 1.08* 20 0.81* 10 找出3强线d1=2.09 d2=2.47 d3=1.80 查数值索引 没有相符，说明 d1 d2 d3分属不同物相 假设d1d3属于同种物质即以d1=2.09，d2=1.80重新检索，确认Cu数据最为吻合 取出Cu的卡片，核对并确定该物相为Cu，将数据中属于Cu（*表示）的全部删去 将剩余数据重新归一后再重复上述步骤进行 确定待分析样品为Cu 和Cu2O混合物 4.2 X射线物相分析 ⒊ 当待测样品的化学成分或可能出现的物相已知时，可用字母索引进行鉴定 ① 根据待测物质衍射数据，确定d值及其相对强度； ② 根据样品成分和有关工艺条件或参考有关文献，初步确定可能含有的物相，并按英文名称从字母索引中找到卡片号，找到其对应卡片； ③ 核对d值和相对强度，若吻合，则样品中含有卡片记载物相。 4.2 X射线物相分析 ⒋ 物相分析注意事项 ⑴ 当物相为3相以上时，可利用计算机进行检索；需注意计算机不能消除试样衍射花样或卡片带来的误差。 ⑵ d值比相对强度重要 ⑶ 多相混合物鉴别 多相混合物的衍射线条可能出现重叠，因此必须将其分成两个部分，一部分强度属于某相，余下强度连同其他为鉴别线条再按上述（单相）方法确定。 4.2 X射线物相分析 X射线