聚合物的在成型过程中的流动和形变..docVIP

聚合物的在成型过程中的流动和形变 聚合物在各种成型过程中流动和变形。流动与形变是成型加工中最基本的工艺特征。 一、在成型过程中的流动性能成时，在外力作用下，必然会产生与外力相平衡的应力主要的应力有种：即切应力、拉伸应力和力如体在或的流动产生剪切应力；熔体在挤出吹塑时被拉伸产生拉伸应力，如熔体在等力是熔体受到压缩作用而产生的在成型时力是较为主要的应力在一定的温度和压力条件下具有流动性流体在圆管内图 图2－5 流体在圆管内 图2－6 层流滑移示意图 1－移动层 2－管中心 3－管壁 4－固定层 在应力作用下发生的形变称为应变，=dx/dr 单位时间内的剪切应变则称为剪切速率，以表示，单位为s。/dt （2—2） 切应力τ和剪切速率存在一定的关系： 表达式：/dt)=η? （2—3） 上式称之为牛顿流动定律或牛顿流变方程，液层单位面积上施加的切应力与液层间的剪切速率（速度梯度）成正比。η是一个比例常数，称之为牛顿粘度，单位为Pa·s。其值大小表征体抵抗变形的能力，与体分子结构有关适用低分子化合物的液体或溶液。聚合物只聚碳酸能、聚酰胺和聚对苯二甲酸乙二等少数聚合物熔体牛顿流体绝大数聚合物熔体在剪切应力很小或很大时表现为牛顿流体。聚合物流体的流动行为不遵从牛顿流动定律的流体。的粘度剪切速 表达式： τ=ηa? （ηa = K?n-1） （2—4） 式中 ηa—非牛顿粘度或表观粘度，单位为Pa·s； K—流体稠度，由实验测定，k值越高，流体粘度越大； n—非牛顿指数，与聚合物和温度有关的常数，由实验测定，可反映聚合物熔体偏离牛顿流体性质的程度。 表粘度表征体抵抗外力引起流动变形的能力ηa=η，非牛顿型流体的粘度随剪切速率的增加而升高。属于这一类型的流体大多数是固体含量高的悬浮液，如含有增塑剂的塑料糊、少数有填料的塑料熔体等非牛顿型流体的粘度却随剪切速率的增大而降低、影响度的因素 （一）温度的影响 （2－5） 式中 η—流体在温度T时的剪切粘度； η0—某一基准温度T0时的剪切粘度； e—自然对数的底； —常数。由实验得出，在温度范围不大于50℃时，对大多数流体来说都是常数，超出此范围则变化较大。 此公式对聚合物熔体、溶液都适用，对剪切速率对粘度影响大的熔体，则只有当剪切速率保持恒定时才成立。 通过调节温度可以改变高分子的加工性温度升高使聚合物大分子的热运动和分子间的距离增大, 熔体粘度降低。不同熔体的粘度对温度的敏感程度并不相同。图表观粘度与温度的关系醋纤维A）、聚苯乙烯比聚甲醛POM）、聚乙烯PE）和聚丙烯PP）对温度更敏感。聚丙烯PP）熔体粘度温度不对表观粘度随温度变化不大的聚合物成型中仅凭提高加工温度来提高其流动性。为即使温度幅度增加的大，其粘度降低却有限，而温度过高会引起熔体降解，导致塑件质量对于那些对温度敏感的塑料熔体，只要不超过分解温度，提高加工温度都能但注意如果塑料粘度对温度非常敏感，成型过程中料简、喷嘴或模具中任何微小的温度变化，都有可能使塑料熔体粘度发生较大的改变，从而影响成型质量稳定性。要求注射机和模具都必须具有精度很高的温度调节系统 图2－7 表观粘度与温度的关系 （二）压力对粘度的影响 一般低分子的压缩性，压力增加对其粘度的影响不大。但是聚合物由于具具有长链结构和分子链内旋转，压缩性比普通流体大得多。聚合物在高压下注射成型时受压达MPa，体积收缩较大，分子间作用力增大，聚合物熔体的粘度随之增大有些甚至会增加十倍以上，如当压力从56MPa升高到l3MPa时高密度聚乙烯粘度要增加倍，而聚苯乙烯的粘度可增加135倍。聚合物熔体的粘度不同聚合物熔体度对压力的敏感性不同应力与温度恒定时由图可见，粘度与压力成正比关系成型时单纯依靠压力来熔体的充模能力的方法不过大的压力还造成设备功率消耗过大以及设备的过度磨损。 生产中，可以粘度降低，改善充模在塑料正常的加工温度范围内，增加压力对粘度的影响和降低温度对粘度的影响相似性。这种在生产过程中通过改变压力和温度都能获得的粘度变化效应称为压力温度的等效应例如，对于些，当压力增加到100MPa时，相当于温度下降30Pa，这一数值不依赖于相对分子质量。 图2－8 应力与温度恒定时聚合物粘度和压力的关系 1－有机玻璃 2－聚丙烯 3－低密谋聚乙烯 4－尼龙 5－共聚甲醛 （三）剪切速率的影响 非牛顿型流体剪切速率的增大而降低不同种类的塑料对剪切速率的敏感性有差别。几种