质子交换膜燃料电池电催化材料研究综述.docVIP

质子交换膜燃料电池电催化剂的研究综述 [摘要] 概述了质子交换膜燃料电池(PEMFC)的工作原理及电催化剂的特殊性质，总结了近年来的相关研究资料，综述了质子交换膜燃料电池用催化剂在国内外研究现状及目前的研究热点。归纳了近年来提高催化剂稳定性的改进方法，包括改变合金组成、选择高稳定性催化剂载体、制备新型催化剂材料；最后提出了该催化剂材料研究中存在的问题和今后的发展方向。 [关键词] PEMFC；催化剂；载体；性能衰减；稳定性 1.引言 随着全球能源的减少以及环境恶化的加剧,开发环保的新能源逐渐引起了人们的广泛关注。燃料电池(FuelCell)因具有高效、环保、燃料来源广及可靠性高等优点成为各国研究的热点。 燃料电池是一种能直接将存储在燃料和氧化剂中的化学能转化为电能的电化学装置。而其中的质子交换膜燃料电池(PEMFC)除了具备燃料电池一般的特点之外，还具有可室温快速启动、无电解液流失、无腐蚀、寿命长、比功率与比能量高、重量轻、体积小等突出特点[1]。无论是PEMFC还是其它类型的燃料电池，其关键材料与部件都包括电极、电解质隔膜与双极板三部分。电极是其核心组成部分，而电极性能是由电催化剂性能、电极材料与制作工艺来决定的。其中，电催化剂的性能又决定着电流密度放电时的电池性能、运行寿命及成本等[2]。所以，电催化剂的性能是关系到PEMFC能否真正走向商业化的重要因素，制备出性能优异、成本低、稳定性好的电催化剂将会有力促进PEMFC走向商业化，最终为发电技术开辟新的途径。 2 .质子交换膜燃料电池及其电催化材料 质子交换膜燃料电池(PEMFC)也称固体聚合物电解质燃料电池。以高分子聚合物为电解质，以Pt/C或Pt-Ru/C为电催化剂，以氢气或催化重整气为燃料，以空气或纯氧为氧化剂，以带有气体流动通道的石墨或表面改性金属板为双极板的一种燃料电池，低温燃料电池单体主要由四部分组成，即阳极、阴极、电解质和外电路，如图1所示。工作时，阳极通过管道或导气板供给燃料（如H2）到达阳极，发生氧化反应，氢在阳极分解成带正电的氢离子和带负电的电子，而质子穿过质子交换膜电解质到达阴极；电池的另一端，阴极通过管道或导气板供给氧化剂（如空气），发生氧还原反应（Oxygen reduction reaction,ORR）。同时，电子通过外电路流向阴极，最终，氧气与氢离子和电子在阴极催化剂的作用下反应生成水。与此同时，电子在外电路的连接下形成电流，通过连接负载输出电能。反应机理如下[3]： 阴极反应：H2 → 2H+ + 2e- 阳极反应：1/2O2 + 2H+ + 2e- → H2O 总反应：H2 + 1/2O2→ H2O 图1 质子交换膜燃料电池工作原理 催化剂是电极的重要组成部分，起到催化阴极和阳极的氧化还原反应的作用。对PEMFC而言，由于氧还原反应即阴极反应有很高的电化学极化，电催化剂的功能是加速电极与电解质界面上的电化学反应或降低反应的活化能，提高反应速度，避免较大的电压及电池输出效率的损失；另外，目前，阴极电催化剂铂担载量是阳极电催化剂铂担载量的4倍，所以减少阴极电催化剂铂的担载量，提高阴极电催化剂的催化活性，能够降低阴极催化层的厚度，有利于传质和减少电阻。故选用合适的阴极电催化剂材料，直接影响着PEMFC的能量转换效率[4]。 3.PEMFC国内外研究现状及发展趋势 自从1839年W.R.Grove发表第一篇有关燃料电池研究报告以来，100多年间燃料电池技术得到了一定的发展。美国通用电气(GE)公司是最早研究PEMFC的机构。20世纪60年代，美国将PEMFC应用于Gemini航天飞机辅助电源,但由于材料昂贵而阻碍了其发展。70年代，杜邦公司成功开发全氟磺酸膜Nafon产品后，其因具有较高的耐酸性和热稳定性而被广泛应用于PEMFC中，使PEMFC得到了飞速发展[5]。因此寻求廉价且具有良好稳定性能的催化剂已成为电极催化剂研究的主要目标。 3.1　铂催化剂 20世纪60年代美国通用电气公司研制的PEMFC电催化剂为铂黑，用量约为10mg/cm2,而且催化剂利用率很低。直到20世纪80年代中期PEMFC膜电极上Pt负载量仍高达4mg/cm2。20世纪90年代以来，加拿大Ballard公司采用Nafion膜,以Pt/C作为电催化剂，通过改进膜电极结构和制备工艺，使电催化剂中Pt负载量降至0.7-1.0mg/cm2, 取得了突破性进展。目前PEMFC使用的催化剂大多数是以活性炭、碳黑以及石墨等材料为载体的Pt催化剂,减少了Pt的用量，提高了Pt的利用率，而且将Pt分散于不同的载体中制成复合电极材料，是提高Pt催化剂利用率的有效途径。 徐洪峰等[6]以甲醛为还原剂，氯铂酸为原料，XC72碳黑为载体，制备了不同铂含量的碳载铂电催化剂，结果表明随着铂载量的