气相色谱检器1.ppt

第三节 气相色谱检测器 定义：检测器(detector)是将柱后载气中各组分的浓度或质量的变化转变成可测量的电信号的装置。 常用检测器： 氢焰离子化检测器(FID) 热导检测器(TCD) 电子捕获检测器(ECD) 火焰光度检测器(FPD) 热离子化检测器(TID) 检测器的分类： 1.按照对组分的选择性分： 通用型：热导检测器 选择性型： 电子捕获检测器 火焰光度检测器 2.根据检测器的输出信号与组分含量的关系分： 浓度型检测器 质量型检测器 浓度型检测器：测量载气中组分浓度的瞬间变化，检测器的响应值与组分在载气中的浓度成正比，与单位时间内进入检测器的质量无关。如： 热导检测器和电子捕获检测器 检测器 质量型检测器：测量载气中组分进入检测器的质量流速变化，即检测器的响应值与单位时间内进入检测器某组分的质量成正比。如 氢焰离子化检测器，火焰光度检测器  在气相色谱中，对检测器的要求主要有4方面：灵敏度高；稳定性好，噪音低；线性范围宽；死体积小，响应快。 检测器性能指标： 1.灵敏度 2.噪音和漂移 3.检测限 灵敏度(sensitivity) 定义：灵敏度又称响应值，指单位物质的含量(质量或浓度)通过检测器时所产生的响应信号变化率。 浓度型检测器灵敏度(Sc)：1ml载气携带1mg的某组分通过检测器时产生的电压，单位为 mV·ml/mg 质量型检测器灵敏度(Sm):每秒钟有1g的某组分被载气携带通过检测器，所产生的电压或电流值，单位mV·s/g 或A·s/g 噪音和漂移 1.噪音(noise,N) 定义： 无样品通过检测器时，由仪器本身和工作条件等的偶然因素引起的基线起伏。 分类： 短时噪音：指记录笔的快速小振幅抖动 长时噪音：指在以分钟计的周期内的基线波动。 噪音的表示和单位 噪音的大小用测量基线波动的峰对峰的最大宽度来衡量。 单位：mV, A 2.漂移(drift;d) 指基线在单位时间内单方向缓慢变化的幅值。 单位：mV/h 检测限(detectability, D) 定义：某组分的峰高恰为噪音峰高的两倍(2N)时,单位时间内载气引入检测器中该组分的质量（g /s）或单位体积载气中所含该组分的量(mg/ml)。 浓度型检测器，检出限 Dc = 2N / Sc Dc的物理意义：每毫升载气中含有恰好能产生二倍于噪声信号的溶质毫克数。 质量型检测器，检出限 Dm = 2N / Sm Dm的物理意义：每秒恰好能产生二倍于噪声的信号（ 2N ）通过的溶质克数。 无论哪种检测器，检出限都与灵敏度成反比，与噪声成正比。检出限不仅决定于灵敏度，而且受限于噪声，所以它是衡量检测器性能的综合指标 最小检测量(最小检测浓度) 最小检测量或最小检测浓度：恰能产生二倍噪音或三倍噪音信号时的进样量或进样浓度。 最小检测量和检测限是两个不同的概念。检测限只用来衡量检测器的性能；而最小检测量不仅与检测器性能有关，还与色谱柱效及操作条件有关 二、热导检测器(thermal conductivity detector,TCD) 定义：利用被测组分与载气的热导率的差别来检测组分的浓度变化。 优点： 结构简单 测定范围广(无机物，有机物) 样品不被破坏 缺点： 灵敏度低（10-6—10-10 g/s） 噪音大 热导检测器——TCD 测定原理：利用被测组分与载气的热导系数不同而导致热敏元件温度变化，从而使热敏元件阻值变化，使惠斯顿电桥输出信号变化，信号的变化与被测物浓度成正比。 不通组分，电桥平衡，IG=0，R1/R2=R3/R4。有组分通过，IG≠0 R1/R2≠R3/R4。 热导检测器——TCD 适用于所有物质的通用型浓度型检测器，在进样量一定时，峰面积与载气流速成反比，峰高与载气流速无关。用峰面积定量时，需保持流速恒定。 载气与样品的热导率相差越大，灵敏度越高 常用载气的热导率与有机化合物的差值大小顺序为H2 ? He ? N2。因此在使用热导池检测器时，为了提高灵敏度，一般选用H2为载气。 热导检测器——TCD 不通载气不能加桥电流，否则热导池中的热敏元件易烧坏。 增加桥流可提高灵敏度，桥流增加，金属易氧化，噪音也会变大，所以在灵敏度够用的情况下，尽量采取低桥流。 三、氢焰离子化检测器(hydrogen flame ionization detector,FID) 定义：利用有机物在氢焰的作用下，化学电离而形成离子流，借测定离子流强度进行检测。 优点： 缺点： 灵敏度高(10-12g/s) 检