钠原子光谱..docVIP

实验1－1 钠原子发射光谱 ?? 通过钠原子光谱的拍摄,加深对钠原子光谱规律认识；计算钠原子中价电子的各能级和相应的量子亏损，同时了解摄谱仪的结构及使用。 一、实验原理： （一） 原子光谱的产生： ??? 1、原子的壳层结构 ??? 原子是由原子核与绕核运动的电子所组成。每一个电子的运动状态可用主量子数n、角量子数l、磁量子数ml 和自旋量子数mi 等四个量子数来描述。 ?? 主量子数n，决定了电子的主要能量E。 ?? 角量子数l，决定了电子绕核运动的角动量。电子在原子核库仑场中在一个平面上绕核运动，一般是沿椭圆轨道运动，是二自由度的运动，必须有两个量子化条件。这里所说的轨道，按照量子力学的含义，是指电子出现几率大的空间区域。对于一定的主量子数n，可有n个具有相同半长轴、不同半短轴的轨道，当不考虑相对论效应时，它们的能量是相同的。如果受到外电磁场或多电子原子内电子间的相互摄动的影响，具有不同l的各种形状的椭圆轨道因受到的影响不同，能量有差别，使原来简并的能级分开了，角量子数l最小的、最扁的椭圆轨道的能量最低。 ??? 磁量子数ml(轨道方向的量子数)，决定了电子绕核运动的角动量沿磁场方向的分量。所有半长轴相同的在空间不同取向的椭圆轨道，在有外电磁场作用下能量不同。能量大小不仅与n和l有关，而且也与ml有关。 自旋量子数ms（自旋方向量子数）,决定了自旋角动量沿磁场方向的分量。电子自旋在空间的取向只有两个，一个顺着磁场；另一个反着磁场，因此，自旋角动量在磁场方向上有两个分量。 电子的每一运动状态都与一定的能量相联系。主量子数n决定了电子的主要能量，半长轴相同的各种轨道电子具有相同的n，可以认为是分布在同一壳层上，随着主量子数不同，可分为许多壳层，n=1的壳层，离原子核最近，称为第一壳层；依次n=2、3、4、……的壳层，分别称为第二、三、四壳层……，用符号K、L、M、N、……代表相应的各个壳层。角量子数l决定了各椭圆轨道的形状，不同椭圆轨道有不同的能量。因此，又可以将具有同一主量子数n的每一壳层按不同的角量子数l分为n个支壳层，分别用符号s、p、d、f、g、……来代表。原子中的电子遵循一定的规律填充到各壳层中，首先填充到量子数最小的量子态，当电子逐渐填满同一主量子数的壳层，就完成一个闭合壳层，形成稳定的结构，次一个电子再填充新的壳层。这样便构成了原子的壳层结构。周期表中同族元素具有相类似的壳层结构 ? 2、光谱项 由于核外电子之间存在着相互作用，其中包括电子轨道之间的相互作用，电子自旋运动之间的相互作用以及轨道运动与自旋运动之间的相互作用等，因此原子的核外电子排布并不能准确地表征原子的能量状态，原子的能量状态需要用以n、L、S、J等四个量子数为参数的光谱项来表征：，n为主量子数。Ｌ为总角量子数。其数值为外层价电子角量子数l的矢量和即： ?????????????????????????? ?????????????????????（1－1－1）????????????? 两个价电子耦合所得的总角量子数 L 与单个价电子的角量子数 l1、l2 有如下的关系： L=（l1+l2）,（l1+l2-1）,（l1+l2-2）…,| l1-l2|,???????????????? （1－1－2） 取值为：L=0, 1, 2, 3, ……，相应的符号为S, P, D, F, …。 S为总自旋量子数，多个价电子总自旋量子数是单个价电子自旋量子数ms的矢量和，其值可取0，±1/2，±1，±3/2，±2 …。 J为内量子数，是由于轨道运动与自旋运动的相互作用即轨道磁矩与自旋磁矩的相互影响而得出的，它是原子中各个价电子组合得到的总角量子数L与总自旋量子数S的矢量和，即J=L+S。J的求法为: J=（L+S），（L+S-1），（L+S-2），……，|L-S|。?????????????????? （1－1－3） 若L≥S，则J值从J=L+S到L-S，可有（2S+1）个值。若LS，则J值从J=S+L到S-L可有（2L+1）个值。 例：钠原子的能量状态表示 钠原子基态的电子结构是 (1s)2(2s)2(2p)6(3s)1，对闭合壳层，L=0，S=0，因此钠原子态由(3s)1光学电子决定。L=0，S=1/2，光谱项为32S。J只有一个取向，J=1/2，故只有一个光谱支项32S1/2。钠原子的第一激发态的光学电子是(3p)1，L=1，S=1/2，2S+1=2，J=1/2、3/2，故有两个光谱支项，32S1/2与32S3/2。又如镁原子基态的电子组态是3s2,L=0，S=0， 2S+1=1， J=0，只有一个光谱支项31s0。镁原子第一激发态的电子组态是3s13p1。由于L=1，S=0、1，2S+1=1或3，有两个光谱项，31P 与33P。由于L与S相互作用，每