电化学与油管防腐..docx

特殊油气藏油田化学前沿技术文献综述题 目：电化学沉积技术在油管防腐中的应用学 号： 姓 名： 完成日期： 电化学沉积技术在油管防腐中的应用油管的腐蚀金属和它所处的环境介质之间发生化学或电化学作用而引起金属的变质或损坏称为金属的腐蚀[1]。基本的腐蚀类型有:化学腐蚀和电化学腐蚀。化学腐蚀是指在电解质存在的环境中，受氧化物质的直接作用，在金属表面发生化学反应，使结构受到损坏。电化学腐蚀是指金属和外部介质发生了电化学反应，在反应过程中，有隔离的阴极区和阳极区，电子通过金属由阴极区流向阳极区[2]。电化学腐蚀与化学腐蚀的主要区别在于电化学腐蚀过程中有电流产生，金属以离子形式进入电解质溶液中。 随着石油天然气勘探开发的发展，油气开采面临的环境越来越恶劣，特别是高含二氧化碳、硫化氢及元素硫等含硫组分的油气田的相继出现，使得油管的腐蚀、结蜡、结垢等问题也越来越突出。油管的工作环境十分恶劣，其使用寿命和性能严重影响勘探开发和油气田经营效益，对于含硫气田，还有可能导致重大安全事故和环境问题。所以对油管的腐蚀机理和防腐蚀技术的研究显得十分重要[3]。油气田开发过程中，井内的腐蚀性组分主要有硫化氢及元素硫等含硫组分、二氧化碳、高氯离子含量地层水、硫酸盐及硫酸盐还原菌，建井和井下作业中引入的氧或其它酸性材料（如酸化作业）[4]。由热力学规律可知，大多数从矿物中提炼出来的金属具有趋于低能量状态的倾向。金属转化成低能量氧化物的过程称为腐蚀[5, 6]。在常温下大多数通用工程材料的腐蚀从性质上说是一个电化学过程。腐蚀过程包括金属丢失电子（氧化）［式（1-1）］和消耗这些电子的还原反应（如氧、水的还原）［式（1-2）和式（1-3）］[7]：通常，腐蚀发生时必须同时进行氧化反应和还原反应，以保持电中性。否则，如在金属和电解质溶液的界面堆积大量的负电荷，腐蚀过程就会停止。H2S腐蚀干燥的H2S对金属材料无腐蚀破坏作用，H2S只有溶解在水溶液中才具有腐蚀性，在 0.1 MPa，30℃时，硫化氢在水中的饱和浓度约 2 983 mg/L。H2S溶于水便立即电离，释放出的氢离子极易在阴极夺取电子，促进阳极铁溶解而导致腐蚀。阳极反应生成的腐蚀产物硫化铁（Fex Sy）通常是一种有缺陷的结构，在钢铁表面的附着力差，易脱落。且 Fex Sy 还具有导电性，电位较高，可作为阴极与钢铁基体构成一个活性微电池，对钢铁继续进行腐蚀。含硫化氢的石油天然气管道中常见的腐蚀类型有3 种：（1）硫化物应力破裂（Sulfide Stress Cracking，简称SSC），（2）氢诱发裂纹（Hydrogen Induced Cracking，简 称 HIC）、氢 鼓 泡（Hydrogen Blistering，简 称 HB）和应力促使氢诱发裂纹（Stress Oriented HIC，简称SOHIC）和（3）电化学失重腐蚀，有均匀腐蚀、点腐蚀等[8]。CO2腐蚀干燥的 CO2 本身不具腐蚀性，但 CO2 易溶于水、凝析油和原油中。CO2 溶于水中反应生成 HCO3-和CO32-，后者会与铁发生电化学腐蚀反应，生成碳酸亚铁。其腐蚀现象主要有点蚀、坑蚀、脓疮状台地蚀及长条沟形槽蚀等。影响 CO2 腐蚀的因素众多，包括介质含水量、温度、CO2 分压、p H 值、离子浓度（Cl-、HCO3-、Ca2+、Mg2+）、H2S 含量、O2 含量、微生物、介质流速以及管道合金成分等[9]。油管钢腐蚀的影响因素温度的影响温度对、腐蚀的影响主要体现在以下三个方面：（1）影响了气体或在介质中的溶解度，温度升高，溶解度降低，抑制了腐蚀的进行；（2）温度升高，各反应进行的速度加快，促进了腐蚀的进行；（3）温度升高影响了腐蚀产物的成膜机制，使得膜有可能抑制腐蚀，也可能促进腐蚀，视其他相关条件而定[10]。气体分压的影响用Pco2/PH2S可以判定腐蚀是因H2S造成的酸性腐蚀还是CO2造成的甜腐蚀（Sweet Corrosion ）。当Pco2/PH2S500时，主要为C02腐蚀，当Pco2/PH2S 500时，主要为H2S腐蚀[11]。流速的影响当金属表面没有腐蚀产物膜覆盖时，流速会使CO2腐蚀速率明显增加，流速增大，使介质中的去极化剂更快地扩散到金属表面，阴极去极化增强，同时产生的Fe2+迅速的离开金属表面，这些作用使腐蚀速率增大。当金属表面被腐蚀产物膜覆盖以后，由于此时腐蚀速率主要是受腐蚀产物膜的控制，因此流速对腐蚀速率的影响不大。pH值的影响一般地认为，在一之间时，腐蚀的危险性较低。介质中离子的影响介质中的Cl-一对CO2腐蚀速率没有特别明显的影响。HCO3-一有利于腐蚀产物膜的形成，容易使钢表面钝化，而降低腐蚀速率。但Cl-一又会明显破坏腐蚀产物膜，降低对基体的保护能力。溶