青大物化第7章讲义.ppt

* 在物系点为d的体系中加醋酸，物系点向A移动，到达 时，对应的两相组成为 和 。由于醋酸在两层中含量不等，所以连结线 不一定与底边平行。 继续加醋酸，B，C两组分互溶度增加，连结线缩短，最后缩为一点，就是k点，称为等温会溶点（isothermal consolute point），两层溶液界面消失，成单相。L1kL2曲线称为双结线（binoal curve）。 A Ｂ Ｃ e d 氯仿(A)-水(B)-醋酸(C) 系统液-液平衡相图 d’ * 将三液体中有一对部分互溶的系统画成正三棱柱形立体图，纵坐标为温度，每个水平截面为正三角形组成图。 温度不断升高，互溶程度加大，两液相共存的帽形区逐渐缩小，最后到达K点，成均一单相。将所有等温下的双结线连成一个曲面，在这曲面之内是两相区。 3.温度对相平衡影响的表示法 (a)立体图 * 4.三元水盐系相图 水+两种盐，且两盐有共同的一种离子 (1)纯盐(B+C)与水(A)体系 纯盐：不形成共溶盐 不形成化合物 不形成水合盐 A(H2O) C B D F E D点：B盐在纯水中的 溶解度； F点：C盐在纯水中的溶解度； E点：共饱和点（三相点） * DE线：B盐在含C盐的(水)溶液中的溶解度曲线； FE线：C盐在含B盐的(水)溶液中的溶解度曲线； ADEF面：不饱和溶液（单相）； BDE扇面：B盐+溶液（两相）； CFE扇面：C盐+溶液（两相）； △BEC面： B盐+ C盐+ l(H) （三相） A(H2O) C B D F E G H * (2) 形成水合物 如：H2O(A)-Na2SO4(B)-NaCl(C)体系 H2O与Na2SO4形成水合物Na2SO4·10H2O（G） A(H2O) C B D F E G l l + G l + C lE+ G+ C B+ G+ C 17.5 ℃ A(H2O) C B D F E 25 ℃ E’ G * * 1. 完全互溶固溶体的相图 两个组分在固态和液态时能彼此按任意比例互溶而不生成化合物，也没有低共熔点，称为完全互溶固溶体。Au-Ag，Cu-Ni，Co-Ni体系属于这种类型。 以Au-Ag相图为例，梭形区之上是熔液单相区，之下是固体溶液（简称固溶体）单相区，梭形区内是固-液两相共存，上面是液相组成线，下面是固相组成线。 * 当物系从A点冷却，进入两相区，析出组成为B的固溶体。因为Au的熔点比Ag高，固相中含Au较多，液相中含Ag较多。 继续冷却，液相组成沿AA1A2线变化，固相组成沿BB1B2线变化，在B2点对应的 温度以下，液 相消失。 * 2. 出现最低点或最高点的相图 完全互溶固溶体出现最低点或最高点 当两种组分的粒子大小和晶体结构不完全相同时，它们的T-x图上会出现最低点或最高点。 例如： 等体系会出现最低点。但出现最高点的体系较少。 * * * 3. 部分互溶固溶体的相图 两个组分在液态可无限混溶，而在固态只能部分互溶，形成类似于部分互溶双液系的帽形区。在帽形区外，是固溶体单相，在帽形区内，是两种固溶体两相共存。 属于这种类型的相图形状各异，现介绍两种类型： （1）有一低共熔点，（2）有一转熔温度。 * (1) 有一低共熔点者 在相图上有三个单相区： AEB线以上，熔化物（L） AJF以左， 固溶体（1） BCG以右，固溶体 (2) 有三个两相区： AEJ区， L +（1） BEC区， L + (2) FJECG区，（1）+ (2) AE，BE是液相组成线；AJ，BC是固溶体组成线；JEC线为三相共存线，即(1)、(2)和组成为E的熔液三相共存，E点为(1)、(2)的低共熔点。两个固溶体彼此互溶的程度从JF和CG线上读出。 * 三条步冷曲线预示的相变化为： (1) 从a点开始冷却，到b点有组成为C的固溶体(1)析出，继续冷却至d以下，全部凝固为固溶体(1)。 (2) 从e点开始冷却，依次析 出的物质为： 熔液L? L+(1)?(1)?(1)+(2) (3) 从j点开始，则依次析出物质为： L?L +(1)?(1)+(2)+L(E)?(1)+(2) * * （2） 有一转熔温度者 相图上有三个单相区： BCA线以左，熔化物L ADF区， 固溶体（1） BEG以右， 固溶体（2） 有三个两相区 BCE L+（2） ACD L+（1） FDEG （1）+（2） 因这种平衡组成曲线实验较难测定，故用虚线表示。 * 一条三相线 CDE是三相线： （1）熔液（组成为C）， （2）固溶体（1）（组成为D）（3）固