2012仪器分析练习题_电学4(修改)-精.docVIP

一. 名词解释 1.法拉第定律――一种建立在控制电流电解过程基础上的库伦分析法，又称恒电流库仑法――96487C/mol 3.库仑滴定――通过测量电解时通过的电量来确定反应的物质的量――一种用电位法确定终点的滴定方法 ――在电解池中加入大量的电解质，负极对加入的阳离子产生静电吸收因而减弱对被测离子的吸引，从而消除迁移电流，这种电解质称为支持电解质――电极浸入试液后达到稳定电位所需的时间按 ――敏感膜两侧的电位差 ――靠溶液本体扩散到电极表面的金属离子所传递的极限电流 10.极谱极大――在电解开始时，电流随着电位的增加而迅速增大到一个很大的数值，当电位变得更负时，这种现象就消失而趋于正常，这种现象称为极谱极大――用于测量电量的一起 ――溶液中离子的电性强弱的程度 TISAB液――总离子强度调节缓冲液，增大溶液离子强度，消除电位差异 ――用极谱仪处理溶液时得到的电流-电压图――当电流等于扩散电流的一半时的电位 ――极谱分析时，外加电压在未达到被测物质的分离电压前，溶液中只有微小的电流通过。 ――由于静电吸引力而产生的电流 ――电位具有稳定性和重现性的电极。可以用它作为基准来测量其他电极的电位。 ――电位恒定的电极 ――玻璃电极的玻璃泡中装的pH一定的溶液称为内参比溶液。 ――电化学分析法中所用的工作电极，这一电极的电位与溶液中某种离子浓度的关系符合能斯特方程式。 ――由于玻璃膜内外表面的情况不完全相同产生的扩膜电位仍存在一定的点位差。 TISAB——浓度很大的电解质溶液，它应对待测离子没有干扰，将它加到标准溶液及试样溶液中，使他们的离子强度都达到很高而近乎一致，以消除不同标准系列的离子强度差异。――以电动势与溶液体积为坐标作图的方法――电极的电极电位偏离平衡电位的现象 ――由于浓度差异而引起的电极电位偏离平衡电位的现象 答：在库伦滴定是在试液中加入适当物质后，以一定强度的恒定电流进行电解，使之在工作电极（阳极或阴极）上电解产生一种试剂，此试剂与被测物发生定量反应，当被测物作用完毕后，用适当的方法指示终点并立即停止电解。由电解进行的时间t和电流强度i根据法拉第定律(m=itM/96487n)求出被测物质的质量。因此，库仑滴定和一般的容量分析或伏安滴定法不同，滴定剂不是用滴定管滴加，而是用恒电流通过电解在试液内部产生。（ 1 ）特点： 电位滴定：判断终点的方法比指示剂更客观，因此许多情况下更为准确；可用于有色的或浑浊的溶液；当某些反应无适当指示剂选用时，可用电位滴定法，因而应用范围广。 库仑滴定：在现代技术条件下，电流和时间都可精确地测量，因而本法的精密度及准确度都是很高的；某些试剂如 Cu + ,Br 2 ,Cl 2 等由于很不稳定，所以在一般的容量分析中不能作为标准溶液，但在库仑滴定中却可应用；分析结果是客观地通过测量电量而得，因而可避免使用基准物及标准溶液时所引起的误差；易于实现自动滴定。 （ 2 ）区别： 电位滴定使用电位法确定终点的滴定方法，属化学方法。是以测量电位的突变来确定滴定终点的。 库仑滴定是建立在控制电流电解过程基础上的，是通过计量电解时所消耗的电量计算被测物质的含量的，为定量反应。参比电极是测量电池电动势，计算电极电位的基准，因此要求它的电极电位已知而且恒定，在测量过程中，即使有微小电流通过，仍能保持不变；电极与测试溶液之间的液体接界电位很小，可以忽略不计。常用的参比电极有甘汞电极和银-氯化银电极。（1.银库仑计（重量库仑计）：是利用称量自硝酸银溶液中在铂阴极上析出金属银的质量来测定电量的2.滴定库仑计：电流通过时，串联于电路中的库仑计同样发生电解反应，使溶液pH升高，用标准酸滴定生成的碱，根据消耗的酸量可计算电量. 3.气体库仑计：电解时，库仑计中将产生氢气和氧气气体，可以根据电解时产生的气体体积来直接读数，使用较为方便.在标准状态下，每库仑电量析出0.1742mL氢、氧混合气体；设电解后体积为VmL，可计算出电量。4.电流积分库仑计（电子式库仑计）：以电流对时间积分可直接得到电量极化电极（滴汞电极）通常和极化电压负端相连，参比电极（甘汞电极）和极化电压正端相连。当施加于两电极上的外加直流电压达到足以使被测电活性物质在滴汞电极上还原的分解电压之前，通过电解池的电流一直很小（此微小电流称为残余电流），达到分解电压时，被测物质开始在滴汞电极上还原，产生极谱电流，此后极谱电流随外加电压增高而急剧增大，并逐渐达到极限值（极限电流），不再随外加电压增高而增大。这样得到的电流-电压曲线，称为极谱波。极谱波的半波电位E1/2是被测物质的特征值，可用来进行定性分析。扩散电流依赖于被测物质从溶液本体向滴汞电极表面扩散的速度，其大小由溶液中被测物质的浓度决定，据此可进行定量分析。10.为什么会出现极谱极大？答