第二章毛细现象.docVIP

毛细现象 要求：了解表面张力和表面自由能的定义，产生机理，它们之间的关系；理解《表面物理化学》四大定律之一的Young-Laplace formula 的含义，掌握其应用；掌握毛细现象产生机理及其重要意义；了解液体表面张力的测定方法 §2.1表面自由能和表面张力 §2.1.1 表面自由能 定义 系统增加单位表面积时所需做的可逆功，也可以说是单位表面积的表面相分子与本体相分子相比，所具有的额外的势能，这种势能只有分子处于表面时才有，所以叫表面自由能，单位为：J/m2。 表面自由能产生的机理 由于表面或界面的分子或原子与本体相的分子或原子相比，其所受到的键力不平衡，从而存在着表面或界面不饱和键力。表面不饱键力的存在是表面自由能产生的根本原因。 Si O Si O Si O O O Si O Si O Si －－－ O －－－－ －－－－－－－－－－ －－－－－－－－－－－ －－ O －－－－－－－ －－－－－－－－－ 图2-1 不饱和键力示意图 物质结构不一样，不饱和键力大小不一样，离子键物质不饱和键力原子键物质分子键物质。 根据热力学原理，有不饱和键力的表面，是热力学上不稳定的体系，一有机会就要想法补偿： 在真空中，则表面不饱和键力能得不到任何补偿； 在空气中，由于氧、氮分子密度低，又是非极性分子，所以表面不饱和键力能得到的补偿很小； 在水中，由于水是强偶极分子，则固体表面不饱和键力能得到部分补偿。  3、表面或界面越大的体系，表面能越大，这些体系都是不稳定体系 微细颗粒体系是不稳定体系，容易聚团； 油水混合体系是不稳定体系，容易分层； 材料中的裂缝体系，热力学上也不稳定，存在着很强的作用力； 4、表面能： §2.1.2 表面张力 定义：沿液体表面切线方向，单位长度上所受到的，使液体表面收缩的力，叫表面张力，其是纯粹物质表面层分子间实际存在的力，单位：N/m, dyne/cm。 §2.1.3 表面张力与比表面自由能的关系 F dA L X dx 图2-2 皂膜的拉伸 如图2-2所示的皂膜拉伸示意图。液体的表面张力σ为： 图2-2中，在F力的作用下金属丝移动了dx的距离，则所作的功为： 但2Ldx等于液膜的面积增量dA, 所以 将上式改写成如下形式： 从上式可知：液体的表面张力实际上在数值上等于表面自由能。 量纲分析： [σ]=[N/m]=[Nm/m2]=[J/m2]=[Gs]。由此可知，表面张力与表面自由能量纲一致。 问题： §2.2 毛细现象及Young-Laplace公式 §2.2.1 毛细现象的含义 根据毛细管中的液体与毛细管壁的相互作用性质不同，其中液面可能是凹月面，或平面，或凸月面，从而导致毛细管中的液体或者上升，或者与外液面平行，或者下降。毛细管中的液面上升或下降的现象叫做毛细现象，如图2-3 所示。 图2-3 毛细现象示意图 §2.2.2 Young-Laplace公式 图2-4所示为皂膜的收缩。 图2－4 泡膜收缩示意图 设皂泡为球体，半径为R。液体的表面张力为σ，则总表面自由能为4πR2σ 。假设半径减少dR，表面自由能的变化为8πRσdR。由于皂膜收缩使表面自由能减少，要使收缩的趋势得到平衡，则皂膜内的压力P1必须大于皂膜外的压力P2，即跨过皂膜存在着一个压力差。当半径收缩dR时，压差所作的功为： 达到平衡时，W一定的等于表面自由能的减少。 或者： （2-1） 对于任意非球面曲面，其相互垂直的两个曲率半径为：R1和R2, 则该曲面产生的附加压力为： （2-2） 式（2-2）即为Young-Laplace公式，而式（2-1）为曲面是球面的特殊情况。 Young-Laplace 公式的意义：跨过任