2016年高化课要点.docVIP

第一章要点 一、基本知识、基本概念 1单体（monomer）-合成高分子化合物的原料； 2高分子化合物（high molecular weight compound）-由许多一种或几种结构单元通过共聚键连接起来的呈线型、分支型或网络状的高分子量的化合物，称之为高分子量化合物，简称高分子化合物。高分子化合物也称之为大分子（macromolecule），聚合物（polymer），通常聚合物也指高分子材料。 3结构单元：由单体通过聚合反应转变成的构成大分子链的单元，其组成同单体不一定相同； 4重复单元：由其重复连接构成大分子结构的单元，即重复单元； 5单体单元：由单体通过聚合反应转变成的构成大分子链的同单体组成相同的单元； 6聚合度：即一条大分子包含的重复单元个数，用DP表示；聚合度也可以用结构单元记数表征，常用Xn表示； 7碳链聚合物：聚合物主链完全由碳原子组成的聚合物； 8杂链聚合物：聚合物主链除碳原子外还含有氧、氮、硫等杂原子的聚合物； 9元素有机聚合物：聚合物主链不含碳原子（主要由O、S、N、P及Si、B、Al、Sn、Se、Ge等原子组成），但侧基含有有机基团（烷基或芳基）的聚合物； 10无机大分子：主链、侧基皆不含碳原子的聚合物； 11主链：贯穿整个大分子的链称为主链； 12侧链：主链两侧的链称为侧链； 13侧基：主链两侧的基团称为侧基； 14端基：主链两端的基团称为端基； 15多分散系数：重均分子量和数均分子量的比值。 16高分子化合物的分子量的特点：分子量高（high），且存在多分散性（disperse）； 17） 2引发剂类型，常用引发剂的种类、结构式、分解反应式（ AIBN、BPO、异丙苯过氧化氢、过氧化二碳酸环己酯、过硫酸盐、氧化－还原引发体系-Fe2++H2O2），引发剂活性判别依据，分解动力学方程，半衰期。 3引发效率（诱导分解、笼敝效应）：能够引发自由基聚合的初级自由基的分数。 4动力学链长、平均寿命：自由基自生至灭聚合掉的单体数为动力学链长，平均寿命自由基自生至灭经历的时间。 5偶合、歧化终止。 6链转移反应、阻聚反应。 7常见的阻聚剂及其阻聚机理。 8常用的分子量调节剂－十二烷基硫醇、巯基乙醇。 9自动加速效应及其成因。 10自由基聚合链引发、链增长、链终止反应的活化能（Ed＝30kcal/mol，Ep＝5－8 kcal/mol，Et＝2－5kcal/mol）。 11链引发、链增长、链终止反应的速率常数的量级（kd＝10－4－10－6s－1，kp＝102－104l/mol.s,kt＝106－108l/mol.s）。 13自由基聚合的单体。 14烯类单体聚合类型的判别依据，熟悉常用单体的聚合类型。 二、基本理论 1自由基聚合动力学方程－可给出假定、进行推导，会分析温度对Rp的影响，会通过积分得到其积分形式解答问题。 2动力学链长。 自由基自生至自灭所消耗的单体数称为动力学链长ν。。 。 。 掌握概念、会推导上式、讨论温度对其影响并可以用于计算。 3平均聚合度控制方程。 。 该方程称为自由基聚合物聚合度控制方程，可用于计算习题和配方计算。 4平均寿命。 第三章要点 一、基本知识、基本概念 1无规、交替、嵌段、接枝共聚物。 2竞聚率的意义（r1=k11/k12、r2=k22/k21）。 3共聚反应的应用。 4共聚物组成一般不同于单体混合物的根本原因在于参与共聚单体的结构、活性的不同。共聚物的瞬时组成、平均组成。 5共聚物组成曲线的类型及其曲线特点。 1) 交替共聚； 2）理想共聚（恒比共聚）； 3）无恒比点非理想共聚； 4）有恒比点的非理想共聚；恒比点的推导：，。 6共聚物组成的控制方法（控制转化率法，恒比点投料，滴加混合或活泼单体法）。 7单体与自由基的活性顺序，影响因素。 1/r1表示单体的相对活性大小，若r1-1越大，表示单体越活泼，活性越大。 k12SVAc的活性，而VAc·S·Q-e方程与作用 9了解竞聚率的测定方法. 二、基本理论 1共聚物组成方程，4个假定 给出四个假定、会推导、应用。 2共聚物组成与转化率的关系方程（Skeist方程）、平均组成方程及推导。 3Q-e方程。 并且假定极性对单体Mi及其形成的自由基Mi·活性影响的e值相等，这样，竞聚率可表示为： Q-e规则ST为基准：ST：Q=1.0，e=-0.8 S-M2共聚测r1、r2(Q2、e2。 第四章要点 一、基本知识、基本概念、基本理论 1.聚合实施方法的一些基本概念：本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合和乳液聚合。 2.本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合和乳液聚合的基本配方、聚合机理和工艺特点。 3.乳液聚合动力学方程、数均聚合度方程。 4. 乳液聚合如果没有链转移：。 第五章要点 一、基本知识、基本概念