配位化学-中科院-5-动力学分析.pptVIP

④ 分裂能小的，反应速率较快。 例： [Co(H2O)6]2＋ + [Co(H2O)6]3＋ 反应速率较快 (t2g)5(eg)2 (t2g)6 (t2g)5(eg)1 能量小，易转变 +e ⑤ 外界因素的影响。 溶液pH 其他离子 2. 电子迁移的内层(Inner Sphere)机理 [Co(NH3)5Cl]2+ + [Cr(H2O)6]2+ [Co(H2O)6]2+ + [Cr(H2O)5Cl]2+ + 5NH4+ 例： （1）内层机理进行的条件： ① 氧化剂配合物是取代惰性的，有桥基存在。 ② 还原剂配合物则是取代活性的。 桥基：SCN-、PO43-、CH3COO-、Cl-、Br-、SO42-等。 （2） 内层机理步骤: ① 前体配合物（双核配合物）的生成 Ox－X ＋ Red(H2O) ② 前体配合物的活化与电子传递，弛豫为后继配合物 Ox－X …. Red －Ox …. X－Red＋ ③ 后继配合物解离为产物 －Ox …. X－Red＋ ＋ H2O 后继配合物 前体配合物 惰性 活性 有桥基X Ox－X….Red ＋ H2O －Ox(H2O) ＋ Red－X＋ [CrII(H2O)6]2＋ ＋ [CoIII(NH3)5Cl] 2＋ d4, 高自旋 d6, 低自旋 取代活性 取代惰性,有桥基Cl－