大气污染控制工程(新).docVIP

大气中二氧化硫测定技术 引言： 二氧化硫( SO2) 是大气中常见污染物，对结膜和上呼吸道黏膜具有强烈辛辣刺激作用，可致支气管炎、肺炎，严重者可致肺水肿和呼吸麻痹，是气象、环境部门常规监测的项目之一，也是石油石化企业重要的职业病危害因素监测项目。由于二氧化硫测定方法的限制，给职业卫生检测评价工作带来了极大的困难，致使工作场所职业病危害因素监测的覆盖率较低［1］。 目前，二氧化硫测定国标方法采用的是与盐酸副玫瑰苯胺显色法［2 ～ 4］，即四氯汞钾-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法、甲醛缓冲液-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法。该方法使用有三个弊端:( 1) 现场采集SO2需要携带大量SO2吸收液和多孔玻板吸收管，不方便进行样品的采集和运输; ( 2) 使用四氯汞钾剧毒试剂、甲醛等毒性大的物质，不仅长距离运输不便，而且容易造成对分析人员自身和环境的危害; ( 3) 显色过程对温度、时间要求较严格，对于数量较多的样品，难以达到质量要求。为了能更方便、更安全地检测SO2的浓度，人们从SO2的采集方式和测定原理的两个方面进行了一系列的研究探索。 摘要： 空气中的硫化物很多，硫的氧化物是以二氧化琉作代表，污染源来自燃料燃烧、富硫矿石的冶炼、硫酸等化工生产排放的废气。在大气对流层中二氧化硫平均浓度为0.0006mg／m3，污染城市SO2平均浓度为0.29-0.43mg／m3，SO2是构成酸雨的主要物质。 关键词：二氧化硫; 采集方式; 化学检测方法 SO2的性质 1.1SO2的危害 二氧化硫(SO2)是一种无色，不可燃气体。它具有很强的刺激性臭味，比重是空气的两倍，当与水蒸气混合时对一般金属有很强的腐蚀性。低浓度的二氧化硫气体会对人的眼、鼻、喉和肺的黏膜产生刺激作用，因为它会与这些黏膜表面的湿气结合形成硫酸，导致口鼻干燥、疼痛，引起窒息感、打喷嚏、咳嗽和支气管痉挛。过量吸入二氧化硫可因肺水肿或呼吸受阻而致死。长时间反复吸入可引起干咳、流涕、疲劳、味觉和嗅觉的改变，以及感冒时间的延长。正常大气中二氧化硫的浓度是 0.2—2ppb，主要由燃料燃烧和化工厂产生。它在大气中产生各种光化学反应，也是产生光化学烟雾和酸雨的根源之一。酸雨可以腐蚀建筑物和土壤，降低生物的种类和数量，严重影响人类和其它生物的生存。 1.2大气中硫化合物 大气中的主要含硫化合物是SO2，COS，CS2，(CH3)2S 和 H2S。它们的来源包括化工燃料的燃烧，生物的自然腐烂，有机体的排放，火山和地热的活动。人为原因导致的SO2排放量被认为占据了大气中SO2总量的很大一部分。硫化氢可以被氧化为二氧化硫，但这个过程的机制并没有被充分了解。二氧化硫在气态的时候可以吸收紫外辐射，和氧气反应而被光氧化。 SO2*+O2→SO3+O(3P) 三氧化硫可以和水蒸气迅速反应生成硫酸。 SO3+H2O→H2SO4 SO2和 O2的反应率在被观测到的氧化率中是相对较低的，最重要的气态氧化反应是和OH-： SO2+OH-→HOSO2- 而 HOSO2-根被最终转化为 H2SO4。这些重要的 SO2氧化现象也同样发生在液态水存在条件下：SO2在大气中被氧化成 SO3，然后沉降，被雨水冲刷，最后在地表面上沉淀下来，造成环境污染。 要解决二氧化硫的污染的问题，首先要测量其在大气中的含量，确定其浓度。这样就需要选择一种有效检测二氧化硫含量的技术。 目前，已有许多定性、定量的分析方法，如分光光度法[5] 、电导法[6]、库仑法[7]和色谱法[8]等，以上几种方法均有不足之处，如操作繁琐，选择性差，灵敏度低等。相对而言，光学分析方法具有操作简单、选择性高、线性范围宽、可实现连续在线测量等特点，受到分析工作者的普遍关注。 1 .3采集方式的研究 张伟［9］研制出了适合大批量环境和室内空气中SO2现场采样的固相气体采样管，固相SO2采样管由两端套有硅胶塞的玻璃管及其内部填充涂布SO2吸收液的聚［9］ 张伟，袭著革，张华山． 固相二氧化液吸收-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法评价其性能，结果显示固相二氧化硫采样管具有良好的采集效率和准确度，并将测定结果与国标法的测定结果做比较，结果差异无显著性。方法6004［10］中使用经过Na2CO3处理过的0. 8 μm 的纤维素酯膜采集，用1. 75 mmol /L NaHCO3 /2. 0 mmol /L Na2CO3溶液做洗脱液，用离子色谱法测定，该方法的工作范围为0. 5 ～20 μg /L，最低检出限为0. 03 μg /L。职业安全与健康管理局( OSHA) 方法ID-200［11］中采用了浸渍活性炭碳珠作为吸附介质的采集方式，使用15 mm 含有0. 3 mol /L H2O2的氢氧化钠溶液进行解吸，用离子色谱对解吸溶液进行了测定，此方法的定性检出限为0. 004 pp