高分子化学答案(第四版)讲述.docVIP

第一章 绪论 思考题 1. 举例说明单体、单体单元、结构单元、重复单元、衡量聚合物分子大小的指标。以重复单元数为基准，即聚合物大分子链上所含重复单元数目的平均值，以表示；以结构单元数为基准，即聚合物大分子链上所含结构单元数目的平均值，以表示。2. 举例说明低聚物、齐聚物、聚合物、高聚物、高分子、大分子诸名词的和区别。. 写出聚氯乙烯、聚苯乙烯、涤纶、尼龙-66、聚丁二烯和天然橡胶的结构式（重复单元）。选择其常用分子量，计算聚合度。-[-CH2CHCl-]- n 聚苯乙烯 -[-CH2CH(C6H5)-]n 涤纶 -[-OCH2CH2O(OCC6H4CO-]n 尼龙66（聚酰胺-66） -[-NH(CH2)6NH(CO(CH2)4CO-]n 聚丁二烯 -[-CH2CH=CHCH2 -]n 天然橡胶 -[CH2CH=C(CH3)CH2-]n 聚合物 分子量/万 结构单元分子量/万 DP=n 特征 塑料 聚氯乙烯 聚苯乙烯 5~15 10~30 62.5 104 800~2400 960~2900 (962~2885) 足够的聚合度，才能达到一定强度，弱极性要求较高聚合度。 纤维 涤纶 聚酰胺-66 1.8~2.3 1.2~1.8 60+132=192 114+112=226 94~120 53~80 极性，低聚合度就有足够的强度 橡胶 顺-聚丁二烯 天然橡胶 25~30 20~40 54 68 4600~5600 (4630-5556) 2900~5900 (2941-5882) 非极性，高分子量才赋予高弹性和强度 4. 举例说明和区别：缩聚、聚加成和逐步聚合，加聚、开环聚合和连锁聚合。 答：按单体-聚合物组成结构变化，可将聚合反应分成缩聚、加聚、开环聚合三大类；而按机理，可分成逐步聚合和连锁聚合两类。 1）缩聚、聚加成和逐步聚合 缩聚是官能团单体间多次缩合反应的结果，除了缩聚物为主产物外，还有低分子副产物产生，缩聚物和单体的元素组成并不相同。 逐步聚合是无活性中心，单体中不同官能团之间相互反应而逐步增长，每步反应的速率和活化能大致相同。大部分缩聚属于逐步聚合机理，但两者不是同义词。 聚加成反应是含活泼氢功能基的亲核化合物与含亲电不饱和功能基的亲电化合物之间的聚合。属于非缩聚的逐步聚合。 2）加聚、开环聚合和连锁聚合 加聚是烯类单体加成聚合的结果，无副产物产生，加聚物与单体的元素组成相同。连锁聚合由链转移、增长、终止等基元反应组成，其活化能和速率常数各不相同。多数烯类单体的加聚反应属于连锁聚合机理。 环状单体(-键断裂后而聚合成线形聚合物的反应称作开环聚合。近年来，开环聚合有了较大的发展，可另列一类，与缩聚和加聚并列。开环聚合物与单体组成相同，无副产物产生，类似加聚；多数开环聚合物属于杂链聚合物，类似缩聚物。 5. 写出下列单体的聚合反应式，以及单体、聚合物的名称。 a CH2=CHF氟乙烯 -[-CH2-CHF-]-n聚氟乙烯 b CH2=C(CH3)2异丁烯 -[-CH2-C(CH3)2-]-n聚异丁烯 c HO(CH2)5COOH(-羟基己酸 -[-O(CH2)5CO-]-n聚己内酯 d CH2CH2CH2O丁氧环 └—-——──┘ -[-CH2CH2CH2O-]-n 聚氧三亚甲基 e NH2(CH2)6NH己二胺+ HOOC(CH2)4COOH己二酸 -[-NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO-]-n聚己二酰己二胺（聚酰胺-66，尼龙66） 6. 按分子式写出聚合物和单体名称以及聚合反应式。属于加聚、缩聚开环聚合，连锁还是逐步聚合？ 序号 单体 聚合物 加聚、缩聚或开环聚合连锁逐步聚合a CH2=C(CH3)2异丁烯 聚异丁烯 加聚 连锁 b NH2(CH2)6NH2己二胺、HOOC(CH2)4COOH己二酸 聚已二酰己二胺，尼龙66 缩聚 逐步 c NH(CH2)5CO己内酰胺 └————┘ 尼龙6 开环 逐步（水或酸作催化剂）或连锁（碱作催化剂） d CH2=C(CH3)-CH=CH2 异戊二烯 聚异戊二烯 加聚 连锁 7. 写出下列聚合物的单体分子式和聚合反应式：聚丙烯腈天然橡胶丁苯橡胶聚甲醛聚苯醚聚四氟乙烯聚二甲基硅氧烷。 (CH3)-CH=CH2→ 丁苯橡胶：丁二烯+苯乙烯CH2=CH-CH=CH2+CH2=CH-C6H5→ 聚甲醛：甲醛CH2O 聚苯醚：2，6二甲基苯酚 聚四氟乙烯：四氟乙烯CF2=CF2→2 聚二甲基硅氧烷：二甲基硅氧烷 8. 举例说明和区别线形和体形结构热塑性和热固性聚合物和结晶聚合物。 . 举例说明橡胶、纤维、塑料的结构-性能特征和主要差别。 90~120 69 258 极性 晶态 高强高模量 尼龙-66 50